Cтраница 2
Метилолыше группы метилолмочевины или карбамиднрй смолы могут конденсироваться со спиртами [ реакция (11.20) ]; это реакция алкилирования с образованием алкилэфирных связей - NH - СН2 - OR. Она протекает в кислой или сильнощелочной среде, а также в нейтральной в присутствии обезвоживающих средств. В кислой среде реакция алкилирования протекает наряду с реакцией образования метиленовых связей. Первая преобладает при больших концентрациях спирта, вторая, наоборот, при малых. [16]
Можно получать метилолмочевину и в нейтральной среде, но нужно иметь в виду, что нагревание нейтрального раствора может вызвать самоконденсацию начальных продуктов реакции. [17]
При взаимодействии молекул метилолмочевины могут образовываться как линейные, так и циклические полимеры. [18]
Исходными веществами могут быть метилолмочевина или непосредственно основное сырье; в последнем случае, конечно, СНЮ заменяют его полимерами, например триоксиметиленом или пара-формом. [19]
По механизму протекающих реакций метилолмочевины напоминают феноло-спирты, превращение которых из стадии резола в стадию резита протекает как процесс поликонденсации. При реакциях метилолмочевины в присутствии мочевины линейные и впоследствии разветвленные цепи образуются за счет взаимодействия гидроксилов метилольных групп с водородами амидных групп; при этом так же, как и при конденсации феноло-спиртов, образуются в основном ме-тиленовые мостики и частично эфирные связи как внутри цепи, так и между цепями. [20]
Перекристаллизацию легкорастворимой в воде метилолмочевины производят из этанола; получаемые призматические кристаллы плавятся при 1114 Метилол-мочевииа легкорастворима в метаноле, но она нерастворима в эфире. При действии даже слабых растворов кислот, в том числе и уксусной, образуется аморфное вещество. [21]
По механизму протекающих реакций метилолмочевины напоминают феноло-спирты, превращение которых из стадии резола в стадию резита протекает как процесс поликонденсации. При реакциях метилолмочевины в присутствии мочевины линейные и впоследствии разветвленные цепи образуются за счет взаимодействия гидроксилов метилольных групп с водородами амидных групп; при этом так же, как и при конденсации феноло-спиртов, образуются в основном ме-тиленовые мостики и частично эфирные связи как внутри цепи, так и между цепями. [22]
Иногда всходят не из производных метилолмочевины, а из основного сырья. [23]
Точно так же поливинилхлорид [17] и метилолмочевина [18] хорошо совмещаются с силикатом натрия, причем первый придает клеям огнестойкость, а последний - водостойкие свойства. [24]
Процессу полимеризации должно предшествовать отщепление воды от метилолмочевины, и потому трудно решить, является ли карбамидная смола продуктом конденсации или полимеризации. К тому же деструкцией при помощи гидролиза не удается установить какое-либо различие, так как во всех случаях возникают связи между С и N, которые вновь легко разрываются. [25]
Протоны NH -, NH2 -, ОН-групп метилолмочевин и HDO вследствие обмена в водной среде дают один общий сигнал, положение которого сильно зависит от температуры и рН раствора. Характерными для метилолмочевин являются сигналы протонов СН2 - групп. [26]
Исследование механизма образования карбамидных смол показало, что конденсация метилолмочевины протекает ступенчато и в основном сопровождается образованием открытых цепей, а циклическая ыетиленмочевина дает циклические продукты, не образующие смол. Причиной является высокая температура плавления этих веществ, не склонных к образованию твердых сольватов. [27]
Как следует из значений энергии активации образования и диссоциации метилолмочевины, теплота реакции составляет 13 - 19 - 6 ккал / моль. [28]
Термообработка совместно с мономерами для аминопласта ( производными метилолмеламина или метилолмочевины) в присутствии кислых катализаторов дает окраски, обнаруживающие высокую стойкость к мокрым обработкам и трению. Однако светостойкость удовлетворительна не во всех случаях. Особенно это относится к красителям ярко-красных тонов. [29]
Первыми продуктами взаимодействия мочевины ( М) с формальдегидом являются метилолмочевины, в которых атомы водорода NH2 - групп замещены на метилольные группы СН2 ОН. [30]