Cтраница 2
В качестве эталонного вещества Паретт применял азобензол ( молекулярный вес 182 2); это соединение отличается низкой летучестью и может быть получено в очень чистом состоянии. Метилстеарат ( молекулярный вес 298 5) и тристеарин ( молекулярный вес 891 5) также применяются в качестве эталонов более высокого молекулярного веса, но при этом необходимо тщательно следить, чтобы вещество имело достаточно высокую степень чистоты ( стр. [16]
Детально описано устройство ионизационной камеры для детектирования радиоактивных компонентов смеси. В качестве примера определен метилстеарат, меченный тритием. [17]
Так, например, даже в анализах соединений одного класса такого, как метиловые эфиры жирных кислот, отсутствует единое применяемое всеми стандартное соединение. Чаще всего стандартным соединением служит метилстеарат, по которому и измеряют относительные времена удерживания. Но литература изобилует примерами использования и других соединений, в том числе метилолеата или метилпальмитата. В таких случаях трудно сравнивать между собой относительные времена удерживания, приведенные в различных работах, без дополнительных вычислений, а иногда ввиду недостаточности данных такое сравнение вообще невозможно. [18]
Так, например, даже в анализах соединений одного класса такого, как метиловые эфиры жирных кислот, отсутствует единое применяемое всеми стандартное соединение. Чаще всего стандартным соединением служит метилстеарат, по которому и измеряют относительные времена удерживания. Но литература изобилует примерами использования и других соединений, в том числе метиполеата или метилпапьмитата. В таких случаях трудно сравнивать между собой относительные времена удерживания, приведенные в различных работах, без дополнительных вычислений, а иногда ввиду недостаточности данных такое сравнение вообще невозможно. [19]
Интерес к синтезу и изучению а-моноалкиловых эфиров глицерина существенно возрос после получения 3-октадецилокси - 1 2-пропандиола ( батилола) - эффективного средства для профилактики и лечения лучевой болезни. Синтез этого препарата осуществляют путем первоначального превращения метилстеарата в октадециловый спирт с помощью алюмогидрида лития. [20]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [88] по адсорбции метилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическими определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [21]
Предположим, что было необходимо установить присутствие метиловых эфиров при очень малом их содержании в смеси. Для хроматографического пика, соответствующего 10 - г метилстеарата ( молекулярная масса 298), средний ток ионов с массой 74, отвечающих максимальному пику в спектре, составит 10 - 15 А, что составляет 6 - Ю3 ион / с. [22]
Действительно, при окислении метилстеарата, меченного 14С по карбонильному углероду [15, 16, 19], радиоактивной двуокиси углерода образуется значительно меньше, чем стеариновой 14С кислоты, количество 14СС2 составляет - - 50 % от всей выделяющейся двуокиси углерода. Полагая, что вероятность окисления по каждой из 16 метиленовых групп метилстеарата примерно одинакова и что декарбоксили-рование с образованием 14СО2 происходит при окислении, например, а - или ( 5 - СН2 групп, следует ожидать образования - 6 % активной двуокиси углерода, что и наблюдается на опыте [15, 16]: количество 14СО2 составляет - 4 5 % от количества поглощенного кислорода. [23]
Машина при этом может представить информацию в виде перечня точных масс и интенсивнос-тей, а также может непосредственно рассчитать элементные составы. В табл. 5.1 представлены типичные результаты, получаемые при машинной обработке масс-спектра метилстеарата. В таблице приведены измеренные массы, интенсивность пиков в относительных единицах, возможные элементные составы для данного иона и расхождения между измеренной массой иона и вычисленной для данного элементного состава. [24]
У капиллярных колонок эта величина составляет 40 - 100 с -, достигая у лучших колонок 2000 с -, а у насадочных в 10 - 20 раз ниже. При работе трех колонок - набивной ( 2 4 м - 2 2 мм), КОГС ( 46 м - 0 25 мм) и КОПС ( 15 2 м - 0 5 мм) в оптимальном скоростном режиме значения R для пары веществ метилстеарат - метилолеат составили 1 54; 7 06 и 4 09 соответственно, а время удерживания второго компонента 35 6; 51 7; 23 0 мин. Увеличивая скорость газа-носителя и получая на капиллярных колонках значение 1 54, продолжительность анализа сократили на КОПС до 3 25 мин, а на КОГС до 2 46 мин. Однако эти преимущества капиллярных колонок проявляются только для веществ с большими или средними значениями коэффициентов распределения, для анализируемых соединений с малыми значениями этих коэффициентов лучшие результаты дают насадочные или микронабивные колонки. [25]
Преимущественное восстановление цианогруппы при наличии в молекуле двойной углерод-углеродной связи наблюдается в случае восстановления 4 4 -дицианостильбена до 4 4 -диаминометилстильбена в присутствии скелетного никеля. Хильдиш и Патек 1260 ], изучавшие каталитическое восстановление метилового эфира элеостеариновой кислоты, нащли, что реакция очень селективна в присутствии скелетного никеля. Метилстеарат не образуется до тех пор, пока 90 % линолеата не превратятся в октадеценоаты. [26]
Еще Карозерс 24 в 1938 г. признал, что полиамиды извлекают пластификаторы из их растворов в хлорированных ароматических углеводородах или простых ариловых эфирах. В качестве пластификаторов гидрохлорированного каучука для этой цели могут быть использованы фосфаты и метилстеарат; для поливинил-хлорида применяют бензилбензоат или дибутилфталат, а для полиэтилена наряду с бензилбензоатом оказался пригодным также и диамилнафталин. [27]
Полярность полиэфира ЭГА настолько меньше, что в большинстве случаев линоленат элюируется из колонки перед арахидатом. Однако на насадке меньшей полярности труднее разделить насыщенные и мононенасыщенные эфиры, если колонка не является высокоэффективной. Вновь обратившись к рис. 2.3, диаграмме Глюкауфа, можно видеть, что разделить метилстеарат и метилолеат на колонке с неподвижной фазой ЭГА, для которой а 1 12, гораздо труднее. Для разделения на ЭГА при относительном содержании примеси, равном 0 001, необходимо примерно 3000 теоретических тарелок, тогда как при использовании ДЭГС достаточно 1500 теоретических тарелок. [28]
Полярность полиэфира ЭГА настолько меньше, что в большинстве случаев линоленат элкжруется из колонки перед арахидатом. Однако на насадке меньшей полярности труднее разделить насыщенные и мононенасыщенные эфиры, если колонка не является высокоэффективной. Вновь обратившись к рис. 2.3, диаграмме Глюкауфа, можно видеть, что разделить метилстеарат и метшюлеат на колонке с неподвижной фазой ЭГА, для которой о 1 12, гораздо труднее. Для разделения на ЭГА при относительном содержании примеси, равном 0 001, необходимо примерно 3000 теоретических тарелок, тогда как при использовании ДЭГС достаточно 1500 теоретических тарелок. [29]
В ряде случаев диаграммы состояния лекарственных смесей помогают приготовить лекарственную форму. Необходима такая жировая основа, при которой свечи плавятся при температуре 35 - 36 С ( температура тела) и не размягчаются при температуре ниже 32 С. Диаграмма состояния показывает, что указанным требованиям удовлетворяют смеси: 40 % саломаса и 60 % метилстеарата; 80 % парафина и 20 % метилстеарата. [30]