Cтраница 3
В ряде случаев диаграммы состояния лекарственных смесей помогают приготовить лекарственную форму. Необходима такая жировая основа, при которой свечи плавятся при температуре 35 - 36 С ( температура тела) и не размягчаются при температуре ниже 32 С. Диаграмма состояния показывает, что указанным требованиям удовлетворяют смеси: 40 % саломаса и 60 % метилстеарата; 80 % парафина и 20 % метилстеарата. [31]
Анализ методом ХТС во многих случаях облегчает понимание механизма препаративных методов и позволяет правильно оценить чистоту конечных продуктов органических синтезов. ХТС часто используют для дополнительной проверки эффективности проверенных методов очистки. Аплеуайт, Дайэмонд и Гольдблат [2] обнаружили, что каталитическая ( никель Ренея) изомеризация метил-12 - оксиолеата ( метилрицинолеат) в метил-12 - кетостеарат приводит к образованию в качестве побочных продуктов метилстеарата, метил-12 - оксистеарата и по крайней мере еще одного иеидентифицированного соединения. [32]
Анализ методом ХТС во многих случаях облегчает понимание механизма препаративных методов и позволяет правильно оценить чистоту конечных продуктов органических синтезов. ХТС часто используют для дополнительной проверки эффективности проверенных методов очистки. Аплеуайт, Дайэмонд и Гольдблат [2] обнаружили, что каталитическая ( никель Ренея) изомеризация метил-12 - оксиолеата ( метилрицинолеат) в метил-12 - кетостеарат приводит к образованию в качестве побочных продуктов метилстеарата, метил-12 - оксистеарата и по крайней мере еще одного не идентифицированного соединения. [33]
Найденное таким способом содержание стеаринового ангидрида во всех случаях оказалось несколько меньшим, чем содержание связанной стеариновой кислоты, пересчитанной на стеариновый ангидрид. Указанное обстоятельство может быть объяснено либо некоторой неточностью методов анализа, либо тем, что какая-то сравнительно небольшая часть связанной кислоты находится не в форме ангидрида, а в какой-то другой форме. Термическое разложение во всех случаях велось в присутствии кислорода воздуха и могло поэтому сопровождаться в какой-то степени процессами окисления; последние, судя по аналогии с процессами окисления парафинов, могли вести к образованию низших спиртов, в частности метилового [19, 20], который мог далее реагировать со стеариновой кислотой. Для проверки высказанного предположения было произведено определение метоксильных групп, причем оказалось, что в исследуемых образцах метилстеарат либо присутствует в незначительных количествах, либо вообще отсутствует. Результаты определения йодных чисел по методу Кауфмана [9] показывают, что при термическом разложении стеариновой кислоты образуются лишь весьма небольшие количества непредельных соединений. [34]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [88] по адсорбции метилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическими определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [35]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [38] по адсорбции ме-тилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическимп определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [36]
Предположим, что было необходимо установить присутствие метиловых эфиров при очень малом их содержании в смеси. Для хроматографического пика, соответствующего 10 - г метилстеарата ( молекулярная масса 298), средний ток ионов с массой 74, отвечающих максимальному пику в спектре, составит 10 - 15 А, что составляет 6 - Ю3 ион / с. Если же масс-спектрометр настроен на массу 74, ионы будут непрерывно поступать на коллектор и статистический предел детектирования уменьшится на несколько порядков. В этом случае для получения тока 6 ион / с будет достаточно 10 - 13 г метилстеарата в ГХ пике, а при коэффициенте усиления 10б это будет эквивалентно выходному электронному току 10 - 12 А, который обеспечивает заметный сигнал в системе регистрации. [37]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [88] по адсорбции метилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическими определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [38]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [38] по адсорбции ме-тилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическимп определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [39]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [88] по адсорбции метилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическими определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [40]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [38] по адсорбции ме-тилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическимп определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [41]