Cтраница 3
Из данных табл, 2 видно, что чувствительность Ямакс к влиянию ионов щелочных металлов весьма сильно зависит от структурных особенностей субстрата. Противоположный ход изменения ЯМакс в спектрах раствора 2-метилхинолина ( где наблюдается уменьшение vM Kc при переходе от Ы к Cs) и растворов N-окисей изомерных метилхинолинов ( где А макс принимает наименьшее значение в случае Li также свидетельствует о зависимости координирующей способности металла от строения субстрата. [31]
В некоторых работах по исследованию оснований низкотемпературного дегтя температура при выделении оснований не превышала 120; в этих случаях были выделены следующие соединения: анилин, пиридин, 2-метилпиридин, 2, 4 - и 2 6-диметилпиридин, 2, 4, 6-триметилпиридин, хинолин и хинальдин, а также группа аморфных веществ основного характера, которые были охарактеризованы как резиноамины. Из бензиновой фракции Журинского первичного дегтя были получены следующие компоненты: анилин, пиридин, 2 - и 4-метилпири-дины и 2 4 - и 2 6-диметилпиридины. Из керосиновой фракции был изолирован метилхинолин. [32]
Азотистые основания сравнительно легко выделяются минеральными кислотами и потому наиболее изучены. В настоящее время в нефтях и их фракциях выделено более 50 индивидуальных азотистых оснований. Это моно -, ди - и триметилпиридины или метилхинолины, а также их производные, где наряду с ме-тильными присутствуют этил -, пропил - и изопропил -, бутил -, циклопентил - и другие заместители. Интересно, что во всех обнаруженных ди -, три - н тетраалкилхинолинах заместители располагаются в положениях 2 -, 3 -, 4 - и 8 -, причем в положениях 2 - и 3 - встречаются только метильные заместители. [33]
Азотистые основания сравнительно легко выделяются минеральными кислотами и потому наиболее изучены. В настоящее время в нефтях и их фракциях выделено более 50 индивидуальных азотистых оснований. Это моно -, ди - и триметилпиридины или метилхинолины, а также их производные, где наряду с ме-тильными присутствуют этил -, пропил - и изопропил -, бутил -, циклопентил - и другие заместители. Интересно, что во всех обнаруженных ди -, три - и тетраалкилхинолинах заместители располагаются в положениях 2 -, 3 -, 4 - и 8 -, причем в положениях 2 - и 3 - встречаются только метильные заместители. [34]
Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакционноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать двуокись селена. Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Таким путем можно превратить в альдегиды, например, 2-метилбензтиазол, 2-пиколин, метилхинолины, 2-метилнафталин. [35]
Вышнеградский изменил условия изучения, создав более мягкие режимы для расщепления алкалоидов, при этом процесс шел более правильно и постепенно. На основании этих данных Вышнеградский при исследовании хинина и цинхонина выделил, наряду со значительным количеством хинолина и метилхинолина, летучий амин, принадлежавший, по его мнению, к ряду пиридина. [36]
Если ХИНОЛИН-Л / - ОКСИДЫ имеют цианогруппу в положении 2 или арильный заместитель в положении 2 или 3, то при их облучении в апротонных растворителях получаются 3 1-бензоксазепины, однако фотохимические превращения других хинолин - Л оксидов протекают более сложно. В протонных растворителях часто получаются карбостирилы. Ме-тил - 2-циано - 3 1-бензоксазепин ( из 4-метил - 2-цианохинолиноксида) реагируют с диалкиламинами с образованием 2-амино - З - диалкил-амино-4 - метилхинолинов. Полагают, что первичной фотохимической реакцией в случае гетероароматических jV - оксидов является образование оксазиридинового кольца; для объяснения последующих перегруппировок были предложены разные механизмы. [37]
Термометр опущен в реакционную смесь. Когда температура поднимается примерно до 145 - 150, в колбе начинается бурная реакция, сопровождающаяся вспениванием из-за выделения воды. Горелку убирают; температура продолжает повышаться до 220 и затем снижается. Для доведения реакции до конца и отгонки непрореагировавшего метилхинолина колбу нагревают до 250, а затем дают ей охладиться. Альдегид экстрагируют из остатка эфиром. Из остатка в колбе может быть извлечено 0 25 г хинолин-8 - карбоновой кислоты. [38]
В круглодонную колбу, емкостью в 1 л, вносят 107 г ( 1 г-мол. При помощи двухколенчатого форштосса колбу соединяют с обратным холодильником и через капельную воронку, вставленную в прямое колено форштосса, постепенно приливают 135 мл конц. По внесении в реакционную смесь всей серной кислоты нагревание продолжают в течение 16 - 20 часов, все время поддерживая легкое кипение содержимого колбы. Обработка реакционной смеси проводится обычным способом: охлажденную реакционную смесь осторожно разбавляют водой и из кислого раствора отгоняют водяным паром не вошедший в реакцию нитробензол; затем приливают большой избыток едкой щелочи и водяным паром отгоняют метилхинолин. Очистку проводят через двойную цинко-вую соль. Выход 112 - 120 г, что составляет 80 - 84 % от теоретического. [39]