Метилциклобутан

Cтраница 2

Метилциклобутаны, метиленциклобутан, диены С, и родственные соединения. [16]

Циклобутаны также обладают высокой реакционной способностью, но в меньшей степени, чем циклопропаны. Так, метилциклобутан вступает только в реакцию полимеризации; этилциклобутан частично изомеризуется, но главным образом полимеризуется; изопропилциклобутан в основном изомеризуется и в весьма небольшой степени полимеризуется. [17]

Константы парафиновых углеводородов, ожидаемых в катализате.| Результаты разгонкл каталазата гидрирования метилцчклобутана. [18]

Фракция I представляет собой 2-метилбутан, фракция II - смесь его с к-пентаном, фракция III - к-пентан с небольшой примесью метилциклобутана, которая сказывается на том, что г. и d несколько завышены. Результаты разгонки показывают, что гидрогенолиз метилциклобутана прошел в приблизительно равной степени по всем возможным С-С - связяд. [19]

Содержание брома 69 6 % соответствует дибромиду состава CsHioBrj-Реакция шла с разрывом цикла. Исходное вещество - один из изомеров СбНю: метилциклобутан, этилциклопропан, 1 1 - или 1 2-диметилциклопропаны. [20]

В процессе изучения углеводорода Густавсона Филипов, подвергая метиленциклобутан ( I) и метилциклобутен ( II) гидрогенизации на никеле, нашел, что этиленовые связи гидрировались легко в обычных для этого условиях. Полученный же на основе обоих углеводородов ( Г и II) метилциклобутан начинал расщепляться лишь при температуре выше 205 С. [21]

Поскольку А8М прямо пропорциональна давлению, то при данном давлении изменение выхода метилциклобутана в зависимости от природы источника метилена и длины волны излучения, вызывающего фотолиз, должно быть обусловлено соответствующим изменением &10. С другой стороны, поскольку kw зависит только от общего содержания энергии у метилциклобутана, то очевидно, что содержание энергии у метилена изменяется в зависимости как от природы его источника, так и от длины волны применяемого излучения. [22]

Им были подвергнуты проверке не только все предположения, но и опыты, связанные с выяснением строения углеводородов, начиная с приготовления тетпабпомияа пентяэритрита. Густавсона, а также углеводороды, близкие к ним: циклопентан, этшщиклопро-иан, метилциклобутан и различные их производные. Последние три углеводорода были подвергнуты окислению разными путями п, следовательно, с разными результатами. В то же время углеводороды Густавсона были восстановлены для сравнения с насыщенными циклическими углеводородами, полученными синтетически. [23]

При этом было сделано обычное предположение, что дезактивация возбужденной молекулы происходит при каждом столкновении. Значение / е10 несколько изменяется в зависимости от давления, что, вероятно, обусловлено небольшим запасом энергии у молекул метилциклобутана. Для ряда 1 ( 1 на рис. 2) при высоких давлениях &10781-108 сек 1, и, следовательно, средняя продолжительность жизни возбужденного метилциклобутана составляет около 10 - 9 сек. [24]

В этом случае скорость процесса, как и для циклобутана, определяется скоростью раскрытия цикла. Так как замещение атома водорода в циклобутане метальной группой не должно существенно изменять прочность связи С-С циклобутанового кольца, приблизительное равенство скоростей разложения циклобутана и метилциклобутана соответствует ожидаемому. [25]

Константы парафиновых углеводородов, ожидаемых в катализате.| Результаты разгонкл каталазата гидрирования метилцчклобутана. [26]

Продукт гидрирования метилциклобутана повторно пропускался над катализатором с объемной скоростью 0 2 час 1 при 280 С для того, чтобы гидрогено-лиз прошел по возможности нацело. [27]

По каталитическому гидрированию углеводородов ряда циклобутана имеется лишь небольшое число работ. Волъштеттер [1] в 1907 г. наблюдал, что циклобутан при пропускании его вместе с водородом через мелкораздробленный никель при 180 С превращается в н-бутан. Розанов [2] в 1929 г. сообщил, что метилциклобутан в присутствии свежевосстановленного никеля и водорода при 210 С превращается в изопентан. Раик [3] в 1941 г. гидрировал метил -, этил - и прогшлциклобутан в присутствии платинированного угля и нашел, что разрыв С-С - связей четырехчленного кольца начинается при 260 С и полностью протекает при 300 С; при этом, по мнению автора, также разрывается связь, отстоящая через один углеродный атом от углерода, связанного с заместителем. Приведенные в этих работах данные о температурных условиях каталитического гидро-генолиза четырехчленного углеводородного кольца довольно противоречивы. Кроме того, пятичленное кольцо циклопентана в условиях каталитического гидрирования в присутствии платинированного угля ( при малых объемных скоростях) начинает расщепляться уже при 225 С [4], несмотря на то, что оно, казалось бы, должно быть гораздо прочнее четырехчленного цикла, как обладающее значительно меньшим байеровским напряжением. Поэтому мы решили еще раз подвергнуть каталитическому гид-рогенолизу некоторые гомологи циклобутана в условиях, сравнимых с теми, в которых подробно изучалось гидрирование циклопентановых углеводородов. [28]

Все четыре кривые, представленные на рис. 2, имеют в общем одинаковую форму, однако доля возбужденных молекул, стабилизирующихся при данном давлении, уменьшается при переходе от ряда J. При этом кривая получена для ряда 1, а точки взяты из рядов 2, 3 и 4, причем в каждом ряду давления поделены на 2, на 4 и на 6 соответственно. Отсюда следует, что продолжительность жизни возбужденных молекул метилциклобутана в рядах 2, 3 та 4 меньше, чем в ряду 1 в 2, 4 и 6 раз соответственно. [29]

Страницы: 1 2 3