Метилциклогексан
Cтраница 1
Метилциклогексан может существовать либо в конформаций с экваториальным заместителем, либо в конформаций с аксиальным заместителем, обе конформаций находятся в быстро устанавливающемся равновесии между собой. Константа равновесия соответствует содержанию в смеси - 95 % экваториального и - 5 % аксиального метилциклогексанов; свободная энергия перехода ( аксиальный - - экваториальный), AG, равна - 7 5 кДж / моль. Предпочтительность экваториальной ориентации для метильного заместителя является общей чертой для монозамещенных циклогексанов. [1]
Метилциклогексан был получен гидрированием толуола над катализатором никель на кизельгуре при температуре 180 - 200 С и начальном давлении водорода 80 - 90 атм. [2]
Метилциклогексан, содержащийся в значительном количестве в нефти, может быть использован для окислительной переработки его в ценные кислородсодержащие продукты. [3]
Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд. Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение. При нитровании азотной кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное. Выход сырого нитропро-дукта достигает при нитровании азотной кислотой 58 %, при нитровании нитратом алюминия - 72 %, считая на углеводород, вошедший в реакцию. [4]
Метилциклогексан экстрагируется анилином из 40 % раствора его в гептане при 25 С в экстракционной установке с возвратом части экстракта и рафината. [5]
Метилциклогексан по токсичности сходен с циклогекса-ном, но только слабее. Воздействие паров метшщиклогекса-на концентрации 1160 млн 1 в течение 10 недель не оказало никакого неблагоприятного воздействия на кроликов, и только при 3330 млн - наблюдалось слабое влияние на печень и почки. [6]
Метилциклогексан при 400 и рабочем давлении 350 ат при продолжительности 26 час. [7]
Метилциклогексан выделяют ректификацией па колонне эффективностью 10 - 15 теоретических тарелок. Состав отобранных фракций анализируют методом ГЖХ. Из 92 г ( 1 моль) толуола получают 84 3 г ( 86 %) метилциклогексана. [8]
 |
Содержание примесей в чистых бензолах после сернокислотной очистки. [9] |
Метилциклогексан и н-гептан, хотя и не образуют с бензолом азеотропных смесей, однако также очень трудно отделяются от бензола ректификацией. [10]
Метилциклогексан над Ni-катализатором образует толуол, этил-циклогексан - этилбензол с примесью толуола. Образование последнего объясняется частичным крекингом боковой цепи, прочность которой уменьшается с увеличением ее длины. [11]
Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд. Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение. При нитровании азотной кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное. Выход сырого нитропро-дукта достигает при нитровании азотной кислотой 58 %, при нитровании нитратом алюминия - 72 %, считая на углеводород, вошедший в реакцию. [12]
Метилциклогексан не реагирует при комнатной температуре с концентрированной серной кислотой, но дымящая серная кислота окисляет его, причем по Марковникову32 одновременно может происходить образование небольшого количества сульфокислот, что однако не всегда имеет место. По наблюдениям Burkhardt a метилциклогексан реагирует с дымящей серной кислотой ( 35 - 65 % свободного S03) несколько скорее и легче, чем циклогексан, причем ори реакции происходит выделение приблизительно % молекулы сернистого ангидрида на каждую молекулу прореагировавшего углеводорода. [13]
Метилциклогексан бурно окисляется дымящей азотной кислотой, а кислоты более слабой концентрации действуют на него одновременно как нитрующим, так и окисляющим образом. Метилциклогексан при нитровании кислотой уд. [14]
Метилциклогексан остается жидким и совершенно устойчивым при самых жестких условиях гидрогенизации. Эти свойства делают его ценным растворителем. Недостаток метил-циклогексана заключается в его ограниченной растворяющей способности, а также в том, что он не смешивается с водой, которая, выделяясь при реакции, может отравлять катализатор. [15]
Страницы: 1 2 3 4