Cтраница 2
Реагенты для введения спиновой метки, впервые предложенные Ониши и МакКоннелом [275], содержат радикалы, спектр ЭПР которых чувствителен к окружению метки. [16]
Широкое применение методов флуоресцентных и спиновых меток позволило установить [187], что присоединение субстрата к активному центру фермента может существенно изменить окружение метки, присоединенной в другом месте фермента. [17]
![]() |
Спектр ЭПР радикала I при 273 К в бутадиеновом каучуке ( а, полистироле ( б и блоксополимере с содержанием стирола 50 вес. % ( в. [18] |
Было показано, что спиновая метка, присоединенная к полилизину ( радикал XIII), а также к сывороточному альбумину быка, чувствует конформационные превращения макромолекулы. [19]
Параметр 5 зависит от спиновой метки: чем более жестко связана метка с полимерным сегментом, тем более ограничено самостоятельное движение метки и тем ближе значение 5 к единице. [20]
![]() |
Нормализация спектров ЭПР по концентрации. [21] |
В этом примере концентрации спиновой метки составляют менее 5 % концентрации компонента, полученного при вычитании. Посредством процедуры вычитания можно выделить и качественно проанализировать широкую слабую полосу, в том случае когда не нужна количественная информация. [22]
Так как в теории спиновых меток [1-4] для описания вращательной подвижности используется аксиальный тензор вращательной диффузии R ( Л Д, и Mx-HvIiJ, то и модели, которые в настоящее время используются при интерпретации экспериментальных результатов в методе спиновых меток, сводят совместное движение спиновой метки и глобулы также к аксиальному тензору диффузии. По соотношению между компонентами тензора диффузии эти модели можно условно разделить на три группы. [23]
Обсуждаются возможности повышения эффективности методов спиновых меток и зондов за счет перехода к регистрации ЭЙР в сильных полях в двухмилли-метровом диапазоне длин волн. Описаны общие принципы построения спектрометров ЭПР двухмиллиметрового диапазона и физические основы повышения разрешающей способности метода в сильных полях. Приведены экспериментальные результаты определения полного набора магнитно-резонансных параметров нитро-ксильных радикалов и бирадикалов в различных средах. Показано, что на основании этих данных можно целенаправленно подходить к подбору спиновых меток и зондов для биологических объектов. Проведены результаты исследования молекулярных движений спиновых меток и зондов в модельных и биологических объектах. ЭПР двухмиллиметрового диапазона позволяет получать уникальную информацию об анизотропии вращения меток и производить выбор модели молеиулярных реориентаций, расширяется также диапазон исследуемых времен корреляции движений. Приведены примеры изучения ориентационной упорядоченности образцов. Таким образом, усложнение экспериментальной техники, связанное с переходом в миллиметровый диапазон волн и в сильные магнитные ноля ( ДО SO кЭ), окупается ростом информативности и расширением сферы применения метода ЭПР в исследовании парамагнитных моделей. [24]
Описана попытка [203] использования метода спиновой метки для выяснения вопроса об образовании диффузного слоя на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров полибутадиена ( ПБ) и бутадиенстирольного каучука. [25]
Ориентационная динамика сегментов макромолекулы и спиновой метки чувствительна также к качеству растворителя. Например, для поливинилкапролактама вода - плохой растворитель, в котором макромолекулярный клубок упакован более плотно, чем в хороших растворителях - г - спиртах. [26]
Дается описание программ синтеза спектров ЭПР спиновой метки с использованием алгоритма Ланцоша. [27]
![]() |
Вычитание спектров с помощью ЭВМ. [28] |
В - нашем примере расчетные концентрации спиновых меток для обоих образцов удовлетворяли данному соотношению в пределах ошибки эксперимента. [29]
Физическим фундаментом популярных в науке методов спиновых меток, парамагнитных зондов и радикальных ловушек является спектроскопия электронного парамагнитного резонанса, а химической основой служат нитроксильные радикалы и нерадикальные реакции свободных радикалов. Данный сборник и освещает эти аспекты химии и применения стабильных нитроксильных радикалов. [30]