Cтраница 3
Исследования методом ЭПР дали информацию о подвижности спиновых меток, селективно введенных в различные участки молекулы. [31]
![]() |
Спектры ЭПР атома водорода ( а и макрорадикала полиформальдегида - О-СН-О - ( б.| Спектры ЭПР срединного - СН2 - СН-СН2 - ( а и концеиого - СН2СН2 ( б макрорадикалов полиэтилена. [32] |
Анализ ширины линий спектра такой частицы ( спиновой метки) дает возможность изучать вращательные и трансляционные движения спин-меченых макромолекул и их сегментов в блоке и р-рах. Этот метод перспективен для исследования конформационной динамики макромолекул. [33]
Наряду с прочими здесь можно упомянуть метод спиновой метки [17], при котором короткоживущие радикалы вступают в реакцию с нитрозосоединениями или нитронами с образованием стабильных радикалов. При этом радикальный характер промежуточной частицы сохраняется в продукте улавливания, причем аддукт-радикал, который является кинетически устойчивым в условиях реакции, накапливается до таких концентраций, которые можно обнаружить методом спектроскопии ЭПР. [34]
В работе [25] были рассмотрены возможности метода спиновых меток с регистрацией ЭПР в двухмиллиметровом диапазоне. [35]
Насколько корректно можно решить обратную задачу метода спиновых меток при исследовании макромолекул, во многом можно понять из постановки и решения прямой задачи. Так, сразу видно, что прямая, а следовательно, и обратная задачи много-параметричны. [36]
В 3-сантиметровой области длин волн спектры ЭПР спиновой метки в условиях медленного движения не имеют такой ярко выраженной структуры, и можно предположить, что прямая, а следовательно, и обратная задачи вырождены по многим параметрам. [37]
Этот, метод основан на одновременном использовании спиновых меток различных типов, присоединенных к различным функциональным группам молекулы биополимера. Так, азотокисные радикалы пришиваются по ( J-93 SH-группе гемоглобина, а молекулы красителя, содержащего парамагнитный ион меди, адсорбируются на катионные центры при помощи анионных сульфогрупп. При одновременном использовании этих меток наблюдается заметное уширение линий в спектрах ЭПР азотокисных радикалов вследствие обменного взаимодействия, возникающего при столкновении парамагнитных центров азотокисных и медьсодержащих меток. Это уширение зависит от расстояния между функциональными группами, к которым присоединены метки. Этим методом удалось подтвердить, что в непосредственной близости от р - 93 SH-группы гемоглобина ( на расстоянии - 15 А) расположен гистидиновый остаток. [38]
Такую ярко выраженную структуру имеют спектры ЭПР спиновой метки 2-миллиметрового диапазона длин волн в области медленного движения. Мы вначале остановимся в основном на 3-сантиметровой области длин волн, так как, во-первых, эта техника имеет преимущественное распространение, а, во-вторых, анализ спектров на предмет решения обратной задачи в 2-миллиметровой области требует отдельного рассмотрения. Мы приведем экспериментальные данные, полученные и на 2-миллиметровом спектрометре. [39]
Модель изотропного вращения [2] подразумевает отсутствие вращательной подвижности спиновой метки относительно глобулы; глобулярное вращение считается изотропным и броуновским. [40]
Не менее интересен для анализа существующих моделей движения спиновой метки случай, когда расщепление 2А, в 3-сантиметровых спектрах ЭПР меньше, чем оно может быть - в моделях ИД и МИОГД спиновой метки. [41]
По спектрам ЭПР смесей полиизопрена и полистирола с концевыми нитроксильными спиновыми метками обнаружено [48], что полиизопрен оказывает в данной смеси пластифицирующее действие. Этот эффект имеет место на границе раздела фаз, где некоторое количество цепей полистирола находится преимущественно в окружении полиизопрена. Рассмотрение меченого полистирола как макромолеку-лярного спинового зонда показало, что эффективный объем внутреннего сегмента полистирола примерно в 1 6 раза выше, чем эффективный объем меченого конца цепи, и в 1 7 раза выше, чем внутреннего сегмента полиизопрена. [42]
Возможно, что разработка более адекватных эксперименту моделей движения спиновой метки может быть закончена только после длительных экспериментов на 2-миллиметровом ЭПР-спектрометре. [43]
Отсюда следует простой вывод: существенно уменьшить трудности метода спиновых меток можно только на пути поиска нового класса меток. [44]
В последнее время широкое распространение получают методы так называемых спиновых меток и спиновых ловушек. Первый из них заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо другой связью стабильный радикал так, чтобы свободная валентность оказалась незатронутой. [45]