Cтраница 4
![]() |
Зависимость коэффициентов вращательной ( а трансляционной ( б диффузии зонда XII. ( D и метки ( - М1 5 - 104, О - М5 - 104, Д - М. [46] |
В этих условиях ширина линии определяется только внутримакромолекулярным взаимодействием спиновых меток; взаимодействия спиновых меток, принадлежащих разным макромолекулам, исключены. [47]
В настоящее время не вызывает сомнения, что метод спиновых меток и зондов, обладающий высокой информативностью и произ-водительностью, в дальнейшем будет находить все новые применения в различных областях физикохимии полимеров. [48]
В последнее время широкое распространение получают методы так называемых спиновых меток и спиновых ловушек. Первый из них заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо другой связью стабильный радикал так, чтобы свободная валентность оказалась незатронутой. [49]
Широко развиты исследования ЭПР биополимеров, основанные на методе спиновой метки. К биополимеру присоединяют устойчивый свободный радикал, содержащий неспаренный электрон. [50]
Как уже отмечалось в начале настоящего раздела, по спиновым меткам и зондам, жестко связанным с белком, можно непосредственно судить о поведении самой молекулы белка. Начало этому направлению положено в работе [75], в которой предложена методика анализа экспериментальных данных, подробно изложенная в разделе II 1.4 ( вязкостной метод определения предельных параметров), и определено время корреляции вращения оксигемоглобина в воде с помощью спиновой метки ВVI, жестко связанной с молекулой белка. Значение времени корреляции ( 26 - Ю 9 сек при 20 С), полученное с помощью калибровочной зависимости рис. 11.16, соответствующей диффузионной модели вращения, оказалось в хорошем согласии со значением, рассчитанным по соотношению Стокса - Эйнштейна ( IV. Совпадение теоретического и экспериментального значения t подтверждает истинность сделанных при определении t предположений: о жесткости связи спиновой метки с молекулой белка, о диффузионном характере вращения белка и о его сферической форме. [51]
Такой случай реализуется на иммуноглобулине IgG, меченном ТЕМПО дихлоротриазиновой спиновой меткой. Отсюда следует, что из существующих моделей в 3-сантнм. [52]
Модель медленного, изотропного относительно глобулы вращения предполагает [5], что спиновая метка обладает подвижностью относительно макромолекулы. Эта подвижность ограничена взаимодействием метки с белковым окружением, так что скорость собственного вращения метки не попадает в область быстрых движений. [53]
Исследование спин-меченого полистирола в растворе показало 85, что времена корреляции спиновой метки близки к тс, определенным из времени спин-решеточной релаксации мета - и пара-протонов полистирола. Значение энергии активации вращения метки составляет 4 3 ккал молъ и близко к величине 4 8 ккал / моль, полученной по данным метода диэлектрической релаксации. Результаты этого сопоставления позволили авторам сделать вывод о том, что подвижность парамагнитной метки в растворе полимера определяется частотой движения сегментов макромолекулы. [54]