Метод - бьеррум
Cтраница 1
Метод Бьеррума содержит те же упрощения, что и модель Дебая - Хюккеля, в частности в отношении точных методов подсчета энергии пар ионов на малых расстояниях, когда, несомненно, большую роль играет молекулярная структура. Тем не менее эта теория представляет значительный шаг вперед и дает удобную основу для оценки взаимодействий между ионами. Фуосс [51] рассмотрел вопрос о произвольном выборе критического расстояния ГБ и показал, что любое расстояние, на котором сила взаимодействия ионов составляет величину около 2kT, дает аналогичные результаты. Было получено весьма хорошее совпадение теоретических расчетов и экспериментальных определений электропроводности. [1]
Метод Бьеррума обладает двумя преимуществами: 1) может применяться во всех случаях, когда экспериментально определяются [ М ], [ А ] или концентрация одного из комплексов МА; 2) из графического выражения функции образования - кривой образования непосредственно видно общее число образующихся комплексов. При графическом дифференцировании уравнения ( V, 22) возможен ряд ошибок, которые затем отражаются на значениях констант устойчивости. Эти ошибки особенно велики в тех случаях, когда п и [ А ] определяют путем последовательного графического приближения. [2]
Метод Бьеррума содержит те же упрощения, что и модель Дебая - Хюккеля, в частности в отношении точных методов подсчета энергии пар ионов на малых расстояниях, когда, несомненно, большую роль играет молекулярная структура. Тем не менее эта теория представляет значительный шаг вперед и дает удобную основу для оценки взаимодействий между ионами. Фуосс [51] рассмотрел вопрос о произвольном выборе критического расстояния гъ и показал, что любое расстояние, на котором сила взаимодействия ионов составляет величину около 2kT, дает аналогичные результаты. Было получено весьма хорошее совпадение теоретических расчетов и экспериментальных определений электропроводности. [3]
Границы возможного применения методов Бьеррума и алгебраического, выявление величины отклонения констант диссоциации от теоретически вычисленного значения в результате ошибки эксперимента 121 ] рассматриваются ниже. [4]
Установлены пределы применимости методов Бьеррума и Шварценбаха ддя расчета констант диссоциации кислоты, общая концентрация которой равна 1 - Ю 3 моль / л, из данных титрования щелочью. [5]
Границы возможного применения методов Бьеррума и алгебраического, выявление величины отклонения констант диссоциации от теоретически вычисленного значения в результате ошибки эксперимента [21] рассматриваются ниже. [6]
Таким образом, методом Бьеррума при наших допущениях вычислить Л 1 10 - 12 не представляется возможным. Методом Шварценбаха такую константу найти можно, но для этого требуются сравнительно более точные опытные данные. [8]
Грегор [55], используя метод Бьеррума, внес в него два преобразования, обусловленные полимерной природой лиганда. [9]
 |
Константы устойчивости комплексов бериллия с НТА. [10] |
Расчет констант проводился с использованием метода Бьеррума ( см. например, [13]); подробности расчета приведены в приложении. [11]
Константы устойчивости оксиэтилидендифосфоната железа, рассчитанные методом Бьеррума [8], представлены в табл. 2; для сравнения там же приведены данные по МДФК. [12]
 |
Кривые образования кислоты Н4Х для. [13] |
Сравнение констант, полученных графическим методом и методом Бьеррума, показывает, что оба метода дают согласующиеся результаты. Та незначительная разница между величинами констант, которая получилась, по-видимому, обусловлена недостаточной точностью вычислений. [14]
Для расчета констант образования в области рН 3 был применен метод Бьеррума. [15]
Страницы: 1 2 3