Cтраница 3
Если обратимо восстанавливается или окисляется не центральный ион, а лиганд, то константы устойчивости можно определить полярографически аналогичным путем. Расчет оказывается в этом случае более простым и может осуществляться методом Бьеррума ( стр. [31]
Эти величины, которые обозначаются здесь буквами п и ас соответственно, составляют основу для существующего подхода к системам моноядерных комплексов. Поскольку большинство комплексов слишком лабильно для изучения методами химического анализа, метод Бьеррума в основном заменен физическими методами, которые не нарушают равновесия. Такие методы редко дают возможность определить концентрацию каждой присутствующей формы, но зато часто приводят к величинам п и хс как функциям концентрации свободного лиганда а. Ступенчатые константы устойчивости могут быть затем вычислены одним из методов, описанных в гл. [32]
При рН - 2 и выше в растворе присутствуют соединения, в образовании которых принимают участие гидроксильные группы винной кислоты, образуя соединения анионного типа. Для расчета констант образования этих соединений, как и в случае аналогичных комплексов трехвалентного ванадия, был применен метод Бьеррума. [33]
Метод Бьеррума, а также метод Ле-дена базируются на предположении, что в рассматриваемых системах присутствуют только одноядерные комплексы. Метод Фронеуса позволяет путем экстраполяции экспериментальных данных на малые концентрации ионов металла ( см - - 0) получить константы одноядерных комплексов даже в тех случаях, когда в растворе одновременно присутствуют и многоядерные со единения. [34]
Далее Вольдбай [10] сравнивает метод непрерывных изменений с методом соответственных растворов Я. Последний метод очень прост в применении и позволяет рассчитать индивидуальные константы образования с помощью функции образования ( стр. Преимущество метода Бьеррума по сравнению с методом непрерывных изменений прежде всего состоит в том, что он позволяет получить количественные данные в виде констант комплексообразования. [35]
Ni ( NHs) б ] 2 - Только скрупулезное исследование концентрационных зависимостей и математическая обработка могут дать надежные результаты. Он тщательно измерил рН в растворах никеля ( II) и аммиака при их различных соотношениях. Математическая обработка Бьеррума оказалась настолько изящной, глубокой и действенной, что впоследствии завоевала всеобщие симпатии и ныне носит название метода Бьеррума. [36]