Метод - бьеррум
Cтраница 2
S было дано Гронваллом, Ла Мером и Сендвидом), метод Бьеррума не является необходимым. Тем не менее результаты, долу-ченные Бьеррумом, представляют интерес, особенно в связи с их применением к растворителям с низкой диэлектрической постоянной. [16]
Молекулы с ковалентной связью, способные ионизироваться, считаются слабыми электролитами; к ним неприменим метод Бьеррума, соблюдающийся лишь в случае сильных электролитов. Эти различия не всегда ясны, но для слабых электролитов очень важны взаимодействия с растворителем, которые будут рассмотрены ниже. [17]
По нашему мнению, расчет констант устойчивости по константе равновесия дает более достоверные результаты, чем метод Бьеррума - Грегора. [18]
По аналогии можно ожидать, что предельная величина константы в щелочной области составляет 1 10-и и что К 1 10 - 12 методом Бьеррума вычислить нельзя. [20]
 |
Титрование основанием кислоты H4L в кислой области. [21] |
При смещении кривой на А рН 0 05 оба метода практически равноценны ( см. табл. 3), при А рН 0 1 более применим метод Бьеррума. [22]
При смещении кривой на А рН 0 05 оба метода практически равноценны ( см. табл. 3), при Д рН 0 1 более применим метод Бьеррума. [24]
Поскольку для расчета п, если / 1, необходимы измерения рН, то этот метод применяют лишь для определения устойчивости галогенидных, роданидных и прочих комплексов, с лигандами-анио-нами сильных кислот, а для анионов слабых кислот применяют метод Бьеррума. [25]
В настоящее время развиваются и графические способы расчета констант устойчивости. Метод Бьеррума не только нагляден графически, но и позволяет с высокой точностью найти значения логарифмов констант устойчивости. Графическое дифференцирование, расчет площадей под графиками функций Бьеррума и производными от них - все эти данные могут служить для расчета констант устойчивости в тех или иных условиях. [26]
Яцимирского, в которых рассматриваются некоторые методы определения состава и устойчивости комплексных ионов в растворах. Основы метода Бьеррума изложены в классической монографии Образование амминов металлов в водном растворе ( русский перевод под редакцией акад. Однако круг методов, разбираемых в книге Шлефера, значительно шире, поэтому мы сочли весьма целесообразным ее перевести и не сомневаемся, что эта книга принесет пользу многочисленным научным работникам, которым приходится сталкиваться с вопросами комплексообразования в растворах. [27]
Если применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве тит-рантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина - Вильсона, то следует показать, что функция п ( а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла; например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий ( IV) [16] или таллий ( III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. [28]
Рассмотренные выше предложенные скандинавскими учеными общие методы нахождения констант нестойкости на основании измерения равновесных концентраций лиганда, центрального иона или одного из образующихся в системе комплексов принципиально приложимы для обработки данных, полученных при помощи разнообразных экспериментальных методик. Так, метод Бьеррума, в котором определяется равновесная концентрация свободного лиганда и величина п, был первоначально разработан применительно-к потенциометрической методике. Однако в дальнейшем было показано, что при соблюдении определенных условий по методу Бьеррума можно обрабатывать также и данные спектрофотометрических измерений. [29]
Рассмотренные выше предложенные скандинавскими учеными общие методы нахождения констант нестойкости на основании измерения равновесных концентраций лиганда, центрального иона или одного из образующихся в системе комплексов принципиальна приложимы для обработки данных, полученных при помощи разнообразных экспериментальных методик. Так, метод Бьеррума, в котором определяется равновесная концентрация свободного лиганда и величина п, был первоначально разработан применительно к потенциометрической методике. Однако в дальнейшем было показано, что при соблюдении определенных условий по методу Бьеррума можно обрабатывать также и данные спектрофотометрических измерений. [30]
Страницы: 1 2 3