Метод - двойной резонанс
Cтраница 3
 |
Исследование вращательной структуры электронно возбужденных молекулярных состояний методом двойного оптико-микроволнового резонанса. [31] |
Метод двойного резонанса не только значительно облегчает анализ сложного спектра NO2, но и позволяет перенести точность микроволновой спектроскопии, уже доказанную для основного состояния, на возбужденные состояния. [32]
Вид спектра этого полимера зависит от типа растворителя. Используя метод двойного резонанса, удалось установить, что сигнал протонов метильной группы представляет собой наложение двух дублетов. Дублет в области слабого поля обусловлен гетеротактическими триадами, в области сильного поля - изотактическими. [33]
Превосходный пример появления провала в линии электронного резонанса приведен в статье Фехера [120], этот эффект наблюдался на одной из линий дублета для Р31 в кремнии л-типа ( фиг. Сущность метода электронно-ядерного двойного резонанса заключается в следующем. Величина внешнего постоянного магнитного поля соответствует электронному резонансу при микроволновом поле, мощности которого достаточно для насыщения электронной системы. При этом частота радиочастотного поля, приложенного к системе одновременно с микроволновым, медленно изменяется. [34]
H 2D) являются важнейшим средством упрощения спектров протонного магнитного резонанса частично дейтерированных соединений. H D подавляется методом двойного резонанса. Тот же подход используется для точного анализа сложных спиновых систем. [35]
Такие переходы называются ступенчатыми и используются, например, для изучения вращательных спектров поглощения колебательно - или электронно-возбужденных молекул. В этом так называемом методе двойного резонанса исследуемое вещество облучается лазером, который переводит молекулы в возбужденное состояние, и в нем с помощью микроволнового спектрометра ведется исследование тонкой вращательной структуры. [36]
 |
Спектр ПМР а-протонов поливинилхлорида. [37] |
Спектр недейтерированного полимера также можно проанализировать более полно. Джонсен и Кольбе [21] использовали метод двойного резонанса для разрешения сигналов пентад в спектре а-протона поливинилхлорида, снятом на частоте 100 МГц. [38]
Ион с т / е 147 наблюдался при его циклотронной частоте и при облучении иона с т / е 59 с соответствующей циклотронной частотой. Таким образом, результаты исследования методом двойного резонанса позволили заключить, что ион с т / е 59 не может иметь структуру ( 2), приведенную на схеме (5.17), так как перенос дейтерия от этого иона к нонанону-4 не обнаруживается. [39]
Таким образом, принцип работы пассивного стандарта частоты с оптической накачкой состоит в том, что, воздействуя на один энергетический переход, можно управлять поглощением излучения на частоте другого энергетического перехода. Поэтому этот метод называют также методом двойного резонанса. [40]
Несмотря на указанные выше благоприятные факторы, все же иногда не удается быстро расшифровать спектры бороводородов. Поэтому для дальнейшего упрощения спектров был применен метод двойного резонанса, который в последние годы широко используется во всех областях органической химии. Метод заключается в наложении на ядра бора ( или водорода) сильного высокочастотного поля с частотою, близкой к соответствующей резонансной частоте, с одновременным облучением другого ядра на его резонансной частоте. Это приводит к насыщению и частым переходам между спиновыми состояниями ядер бора ( или водорода), так что ядра водорода ( бора) видят лишь их средний спин, равный нулю, и мультиплетная структура исчезает. [41]
Следует отметить, что возникновение сложных сжектров имеет определенную ценность, так как эти спектры несут ценную дополнительную информацию, в частности, они нередко позволяют определить относительные знаки констант спин-спиновой связи и выявить константы связи между химически эквивалентными ядрами. В настоящей главе рассматриваются методы математического анализа сложных спектров, а также метод ядерного магнитного двойного резонанса ( ЯМДР), в котором исследование ядерного резонанса производится с помощью специальной аппаратуры. Для химиков-экспериментаторов во многих случаях большую помощь при анализе спектров может оказать использование соединений, в которых часть магнитных ядер замещена их изотопами. [42]
В разных методах могут наблюдаться разные эффекты возмущения спектра - изменение распределения интенсивности и положения линий, упрощение и детализация спектра. По наблюдаемому спектру кроме данных о ядрах А получают и информацию и о ядрах X без прямого наблюдения спектра ЯМР этих ядер, а некоторые данные могут быть получены только методом двойного резонанса. [43]
Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол - ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилацетона. Возможно образование как 1: 1, так и 1: 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород NH -, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода NH-группы, а наименьший - сигналы от р-водородов. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги а - и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольных кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной NH-группы - первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от NH-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации NH N, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости: величина АН0 равна - 4 3 ккал / моль, а изменение стандартной энтропии Д5 - 8 0 кал / моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [44]
Часто вид интересующего нас сигнала усложнен дополнительными взаимодействиями. В таком случае удобно использовать метод двойного резонанса [ 13, стр. Для того чтобы проиллюстрировать полезность этого метода, рассмотрим конкретный пример анализа спектра ЯМР цис-2 6 - - диметилшшеридина. [45]
Страницы: 1 2 3 4