Cтраница 4
Низшая частота скелетного колебания, не отнесенная Шеппардом, принята равной 280 см-г. Швендеман и Тобиасон [1297] методом микроволновой спектроскопии получили результаты, которые дают моменты инерции, лишь немного отличающиеся от принятых здесь. [46]
Статические структурные параметры молекулы, а именно длины связей и углы между ними, определяются распределением электронов в молекуле, связанным с динамикой колебаний и вращений. Колебательные силовые постоянные тесно связаны с центробежным искажением и кориолисовым взаимодействием, и эта взаимосвязь часто используется в структурном анализе. Так, определение структуры молекул методом микроволновой спектроскопии обычно основано на частотах переходов с малыми значениями /, причем влиянием центробежного искажения, как правило, пренебрегают, и в этом случае постоянные центробежного искажения не определяются. Однако при помощи экспериментально определенных постоянных можно установить истинное силовое поле молекулы. В большинстве случаев теоретически рассчитанные и экспериментально найденные постоянные центробежного искажения хорошо согласуются. С другой стороны, значительное расхождение, как в случае хлороформа, указывает на некорректность анализа микроволновых данных. [47]
Колесов, Мартынов и Скуратов [793] измеряли энтальпию сгорания в атмосфере кислорода и определили & HfMB ( g) - 178 2 ккал / молъ, Рассел, Голдинг и Иост [1270] опубликовали следующие низкотемпературные данные: Tip 161 82 К, Д / Tm. Эджел, Миллер и Эми [367], а также Томас, Хикс и Шеридан [1484] проводили исследования методом микроволновой спектроскопии и получил практически идентичные общие моменты инерции, хотя интерпретация этих авторов различается. Нилсен, Клаасен и Смит [1070] опубликовали общепринятые отнесения колебаний. На основании этих данных, а также величины энтропии, определенной по третьему закону термодинамики, был установлен барьер внутреннего вращения 3200 кал / моль. [48]
К) превосходно согласуется с величиной, полученной на основании третьего закона термодинамики. Бартелл и Бро-куей [79] определили длины связей и углы, воспользовавшись методом дифракции электронов, и получили данные, хорошо согласующиеся со значениями, установленными методом микроволновой спектроскопии. [49]