Метод - остановленная струя
Cтраница 2
В серии работ Ритчи и Ушольда [24-27] методом остановленной струи [28] были измерены скорости быстрых реакций переноса протона от СН-кислот к С - и 0-основаниям в ДМСО и метаноле. Графики Бренстеда ( использовались Ка Стрейтвизера) были нелинейны. Кроме этого, бренстедовский график в ДМСО был более крутым, чем в метаноле; это значит, что внутренний барьер в ДМСО меньше, чем в метаноле. [16]
Гидролиз о-нитрофенил-а-мальтозида, катализируемый а-амилазой, изучали с помощью метода остановленной струи. В табл. 6 приведена зависимость концентрации образующегося в реакции о-нитрофенола от времени в начальный период реакции. [17]
 |
Зависимость каталитич. константы от рН в логарифмич. координатах. [18] |
Экспериментально кинетику ферментативной р-ции в предстационарном режиме исследуют с помощью метода остановленной струи ( см. Струевые кинетические методы), позволяющего смешивать компоненты р-ции в течение 1 мс. [19]
Это взаимодействие протекает настолько быстро, что не поддается изучению методом остановленной струи. Аналогичные реакции с диметиламином, карбазолом и цианоацетамидом давали перхлораты 5 - ( диме-тиламино) - и 5-карбазол - 9-илтиантрения и 5 - [ ( цианометил) ими-но ] - 5 5-дигидротиантрен соответственно. [20]
Аппаратура, использованная Джибсоном, является прототипом большинства ныне действующих установок метода остановленной струи. Растворы реагирующих веществ вводят в шприцы ( 2 мл), поршни которых передвигают вручную, посредством блока, скользящего между направляющими. Трубка для наблюдения имеет диаметр 2 мм. Жидкость наблюдают в точке, отстоящей от смесительной камеры на 8 мм; при скорости потока примерно 5 м / сек время между смешиванием и наблюдением составляет около 3 мсек. [21]
Роутона, Чанса, Дяибсона), Относительно недавьэ область процессов изучаемых методом остановленной струи, стела расширяться. [22]
Доказательства ацилферментной природы катализа были получены при исследовании реакций, катализируемых протеолитиче-скими ферментами методом остановленной струи в предстацио-нарйом режиме. В первую очередь возникает вопрос: является ли ацилхимотрипсин, выделенный Болзом и Вудом, истинным промежуточным соединением в механизме катализа а-химотрипсином. Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо рассмотреть и сопоставить две кинетические схемы. [23]
Вариантом струйных методов, в котором сочетаются лучшие качества струевых и статических методов, является метод остановленной струи. [24]
В работе [128] реакции элиминирования на твердых неподвижных фазах, протекающие по первому порядку, исследованы методом, называемым методом остановленной струи. При этом поток газа-носителя во время прохождения реагирующего вещества через колонку на определенный интервал времени прерывается, в результате чего хроматографический и кинетический процессы в известной мере разъединяются. [25]
 |
Схема приставки к спектрофотометру для исследования кинетики быстрых реакций методом остановленной струи. [26] |
Время, прошедшее от момента смешения до момента наблюдения ( мертвое время), составляет в этом методе несколько миллисекунд и ограничивает верхний скоростной предел описываемого метода. Метод остановленной струи часто применяют для исследования кинетики биохимических процессов, катализируемых ферментами, реакций обмена лиган-дов во внешней сфере комплексных соединений, реакций между ионами в воде и неводных средах, а также в смешанных растворителях. [27]
Чем больше скорость потока ( меньше t), тем больше уширение, но оно предсказуемо и может быть скорректировано. Метод остановленной струи используется для измерения скорости образования и распада интермедиатов, когда после остановки потока многократно и быстро осуществляется регистрация соответствующей области спектра. [28]
 |
Энтальпии образования водородно-связанных комплексов различных кислот с ( CD3 2 SO и кинетические характеристики переноса протона в комплексах, образуемых с ( СН3 СН2 3 N. [29] |
Имеющиеся сведения о кинетике процессов протонного обмена охватывают практически все классы молекул, способных образовывать водородные связи. В сочетании с методом остановленной струи [11] она позволяет исследовать протонный обмен в растворах ( рис. 2.11) даже в тех случаях, когда полупериод обмена составляет всего несколько миллисекунд. [30]
Страницы: 1 2 3 4