Метод - турбидиметрическое титрование
Cтраница 1
Метод турбидиметрического титрования весьма сходен с методом последовательного осаждения. В обоих случаях осадитель медленно добавляется к разбавленному раствору полимера. Полимер осаждается избирательно, начиная с наиболее высокомолекулярных фракций. Требующие больших затрат времени фракционирование, выделение и анализ фракций в этом случае заменены, по словам Мори и Темблина, оптическим взвешиванием. В системе проводится измерение мутности, образовавшейся в жидкости в результате осаждения полимера. Таким образом делают вывод о количестве выпавшего в осадок вещества при данной концентрации осадителя. Сама концентрация осадителя определяет молекулярный вес соответствующей фракции полимера. [1]
Метод турбидиметрического титрования позволяет получить данные в первую очередь о распределении молекул по растворимостям их и является только относительным методом оценки распределений по молекулярным весам. Другие ограничения метода заключаются в необходимости использовать химически однородные и неразветвленные полимерные образцы и проводить калибровку с помощью полученных препаративными методами фракций с известными молекулярными весами. Даже если имеются фракции с достаточно узкими распределениями по молекулярным весам, преобразование кривой изменения мутности в кривую распределения по молекулярным весам определяется целым рядом условий, которые в одних случаях выполняются удовлетворительно, а в других - плохо. Последнее обстоятельство, по-видимому, оказывается главной причиной того, что эффективность метода турбидиметрии по данным разных авторов бывает весьма различной. [2]
Метод турбидиметрического титрования [ 381, хотя он и не является по существу методом фракционирования, рассматривается здесь потому, что он представляет собой исключительно ценный способ сравнения распределений по молекулярным весам ряда образцов одного и того же полимера. По этому методу, основанному на методике дробного осаждения, сильно разбавленный раствор полимера титруют осадителем. Каждый раз после добавления осадителя количество выпавшего в осадок полимера определяют измерением мутности раствора. [3]
Ограничения метода турбидиметрического титрования, хорошо известные для гомополимеров [80], сохраняются и для сополимеров. [4]
Применение метода турбидиметрического титрования для обычных привитых и блок-сополимеров подразумевает получение необходимых данных относительно степени сополимеризации и количества присутствующего в образце гомополимера. [5]
Сущность метода турбидиметрического титрования 1516 заключается в медленном равномерном титровании раствора полимера осадителем, в результате чего из раствора последовательно высаживаются фракции с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. Осаждение частиц полимера приводит к образованию суспензии и вызывает помутнение раствора. Мутность раствора и пропорциональная ей оптическая плотность среды увеличиваются по мере добавления осадителя до полного выделения полимера из раствора. По данным измерения оптической плотности строят график зависимости в координатах мутность - объем осадителя, который называется кривой турбидиметрического титрования, и служит для быстрой качественной оценки молекулярно-весового распределения. [6]
Сущность метода турбидиметрического титрования заключается в измерении мутности системы при медленном добавлении оса-дителя к разбавленному раствору полимера, находящемуся в кювете. Осадитель подается в кювету с постоянной скоростью и перемешивается с раствором полимера. Мутность появляется после некоторой критической концентрации осадителя ( порога осаждения), вследствие возникновения новой фазы ( осажденного полимера) с новым, отличным от раствора, показателем преломления. Мутность при данной концентрации полимера связана с количеством выпавшего в осадок полимера. [7]
 |
Схема фотонефелометрических и фото-турбидиметрических измерений. [8] |
Особенно интересен метод турбидиметрического титрования, в котором турбидиметр выступает в качестве индикатора, указывающего точку эквивалентности титрования. По мере титрования, сопровождающегося образованием в растворе осадка в виде устойчивой мути, погашение увеличивается, а после окончания процесса осаждения за точкой эквивалентности становится постоянным. [9]
Описанный выше метод турбидиметрического титрования получил название осадительной турбидиметрии. [10]
Большим преимуществом метода турбидиметрического титрования является возможность определения весовых долей и MB фракций без их выделения из раствора. Благодаря этому МБР исследуемого полимера может быть определено в течение нескольких часов, тогда как при обычных методах, основанных на результатах фракционирования, для получения соответствующих данных уходят недели. [11]
Другой разновидностью метода турбидиметрического титрования, который в соответствии с описанной выше методикой может быть назван более точно турбидиметприческим осадитпелъным титрованием, служит турбидиметрическое растворителъное титрование. Последнее оказывается аналогичным методу последовательного растворения. Мутность, образовавшаяся в системе раньше, медленно исчезает при постепенном добавлении растворителя, и это уменьшение мутности измеряется в эксперименте. Обе методики в принципе весьма сходны между собой, но на практике могут наблюдаться значительные различия, обусловленные разными скоростями достижения равновесных условий в системах и изменяющимися концентрациями полимера. Подобные различия часто приводят к тому, что одна из описанных методик оказывается предпочтительнее. [12]
После введения метода турбидиметрического титрования в практику исследований основное внимание было уделено эфирам целлюлозы. Так, например, Мори и Темблин [2] провели исследование ацетобутирата целлюлозы при использовании в качестве растворителя ацетона и в качестве осадителя смеси этанол - вода ( 3: 1) при исходной концентрации полимера ct 178 ж / 100 мл. [13]
Довольно широко применяется метод турбидиметрического титрования. При этом могут быть использованы только такие реакции, которые протекают быстро и для которых образование мути не связано со сложными операциями или реакциями, напри-мэр образование хлорида серебра или сульфата бария. [14]
Довольно широко применяется метод турбидиметрического титрования. При этом могут быть использованы только такие реакции, которые протекают быстро и для которых образование мути не связано со сложными операциями или реакциями, например образование хлорида серебра, сульфата бария и другие. [15]
Страницы: 1 2 3 4