Метод - импульсный фотолиз
Cтраница 1
 |
Спектры поглощения промежуточных продуктов ( /, анион-радикала пирена ( 2, катион-радикала диэтиланилина ( 3 при импульсном фотолизе пирена в аце-тонитриле в присутствии О. ОЗМ диэтиланилина. [1] |
Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например л-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя Аги радикал-катиона л-фенилендиамина ( 320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион PhO -, способный восстанавливать только передачей электрона. [2]
Метод импульсного фотолиза, разработанный независимо Норришом и Портером [105], Герцбергом и Рамзаем [58] и Дэвидсоном с сотрудниками [23], оказался мощным средством получения спектров поглощения многоатомных свободных радикалов. Радикалы мгновенно получаются в больших концентрациях при фотодиссоциации молекул интенсивной вспышкой света, и спектры поглощения радикалов фотографируются с помощью второй импульсной лампы, дающей непрерывный спектр. Промежуток времени между двумя вспышками контролируется задерживающим устройством. [3]
Метод импульсного фотолиза в самых общих чертах сводится к следующему: кварцевый реакционный сосуд освещается импульсной лампой большой мощности ( до 10 000 дж) с продолжительностью импульса порядка нескольких микросек. В результате поглощения газом, находящимся в реакционном сосуде, света такой высокой интенсивности происходит почти полная его диссоциация на атомы и радикалы. Последние обнаруживаются по спектрам поглощения, получаемым через промежутки времени порядка 30 - 100 микросек. [4]
Метод импульсного фотолиза открывает большие возможности для изучения констант элементарных реакций кинетики сложных реакций, для обнаружения новых радикалов и образования возбужденных молекул. [5]
Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например n - фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя Аг и радикал-катиона п-фенилендиамина ( 320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РпО -, способный восстанавливать только передачей электрона. [6]
Метод импульсного фотолиза позволяет изучать поведение карбониевых ионов, образующихся в качестве промежуточных продуктов в фотохимических реакциях. [8]
Методом импульсного фотолиза изучен анилид 1-фенилазо - 2-гидрокси - 3-нафтойной кислоты и его диэтиламинопроизводное. Показано, что Z-форма имеет более коротковолновое поглощение, чем Е форма. Импульсное освещение растворов анилидов приводит к кратковременным просветлениям в области спектра поглощения красителей и образованию короткоживущих форм, поглощающих, в зависимости от условий в более коротковолновой или длинноволновой области по отношению к исходному спектру. Для анилидов азокрасителей установлено, что введение в положение 3 фенилазонафтолов группы CONHPh приводит к батохромному сдвигу, увеличению интенсивности полосы поглощения и к лучшей светостойкости по сравнению с незям. [9]
Методом импульсного фотолиза показано, что этот процесс протекает при поглощении УФ-излучения в области ниже 240 ммк. [10]
Методом импульсного фотолиза было показано, что фотохимическая реакция фенилаланина в водном растворе, приводящая к образованию бензильного радикала, зависит от рН среды. При рН 5 9 и рН 0 45 - реакция двухквантовая, причем второй квант поглощается в триплетном состоянии. [11]
Методом импульсного фотолиза Норришем, Портером, Кристи и Гаррисоном [31] были изучены константы рекомбинации атомов иода в присутствии различных инертных газов. Авторы обнаружили, что J2 является чрезвычайно эффективной частицей при рекомбинации атомов иода ( см. главу IV, стр. [12]
Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала СЮ, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если следить за ней только по изменению системы за большой промежуток времени, так как она возвращается к первоначальному состоянию за несколько миллисекунд. [13]
Принцип метода импульсного фотолиза состоит в том, что исследуемая система подвергается воздействию сильного импульса света, образующегося при пропускании электрического разряда через инертный газ. Мощность вспышки составляет 2000 - 4000 Дж и достигается при разряде батареи конденсаторов. [14]
Весьма перспективен метод импульсного фотолиза ( краткий обзор - см. 9), лишь недавно получивший применение в фотохимии нуклеиновых кислот. [15]
Страницы: 1 2 3 4