Cтраница 2
Низкая летучесть ( следовательно, сравнительно трудная воспламеняемость) масел облегчает их анализ методом вращающегося электрода без применения инертной атмосферы. Однако это же свойство усложняет применение других прямых методов анализа ( пропитки, предварительного и двухстадийного испарения), так как затрудняется удаление углеводородной основы. [16]
В работе [236] при определении бария, кальция, цинка и фосфора в смазочных маслах методом вращающегося электрода с искровым возбуждением установлено, что с увеличением вязкости масел от SAE10 до SAE50 интенсивность линий всех элементов заметно снижается. Это снижение значительно больше при индуктивности контура 0 015 мгн по сравнению с индуктивностью 0 13 мгн. За время экспозиции расходуется 20 - 27 мг масла. С повышением индуктивности расход масла снижается. В процессе экспозиции диски впитывают масла SAE10 примерно на 20 % больше, чем масла SAE50, при любом уровне индуктивности. Влияние самой индуктивности на впитывание масла дисками или потерю его менее выражено, но на интенсивность линий - существенно. Из этого авторы заключают, чю влияние вязкости не связано с расходом масла или его впитыванием диском и объясняют это влияние изменением характера разряда. Далее установлено значительное взаимное влияние элементов при анализе масел без буфера. [17]
Метод дает особенно хорошие результаты при определении малых примесей в однотипной основе. При анализе нефтепродуктов методом вращающегося электрода ( в связи с незначительным относительным количеством примесей в пробе и стабильными условиями поступления пробы в зону разряда) интенсивность суммарного излучения основного элемента ( в данном случае углерода) практически совпадает с интенсивностью всего суммарного неразложенного излучения источника. Поэтому применение указанного метода при анализе нефтепродуктов дает хорошие результаты. [18]
Искровое возбуждение имеет перед дуговым серьезные преимущества: высокую воспроизводимость, возможность определения трудновозбудимых элементов. При анализе нефтепродуктов методом вращающегося электрода существенное значение имеет слабый нагрев пробы, исключающий ее воспламенение, что позволяет работать без инертной среды и упрощает анализ. Все эти вопросы подробно рассмотрены в соответствующих разделах. [19]
При использовании прямых методов анализа нефтепродуктов существенное влияние на полученные результаты оказывают кроме перечисленных факторов еще и свойства основы пробы ( ее углеводородной части): вязкость, летучесть, групповой состав и др. Эти свойства основы влияют на скорость и полноту ее испарения, что в свою очередь отражается на коэффициенте обогащения пробы, на скорости испарения примесей и на состав дуговой плазмы. При анализе легких нефтепродуктов методом вращающегося электрода основа полностью испаряется до достижения аналитического промежутка и анализу подвергается сухой остаток. Высококипящие продукты испаряются лишь частично. Основная масса закоксовывается и испаряется при непосредственном соприкосновении с пламенем дуги. В результате этого интенсивность линий определяемых примесей снижается. [20]
В работе [145] дано сравнение результатов анализа раствора методами вращающегося электрода, вакуумной чашки и нанесением капель раствора на торец угольных и графитовых электродов. По чувствительности наилучшие результаты также получены методом вращающегося электрода, далее следуют методы вакуумной чашки, угольного и графитового электродов. Метод вращающегося электрода в дальнейшем подробно рассмотрен применительно к анализу нефтепродуктов. [21]
Многие авторы для анализа растворов алюминиевых [451 459] и магниевых [460] сплавов применяют дисковый вращающийся электрод. Так же как метод пористого полого электрода, метод вращающегося электрода является одним из приемов для полного использования пробы и равномерной подачи ее в зону разряда. Электрод представляет собой графитовый или медный диск диаметром 1 25 см и толщиной 0 3 см, соединенный по горизонтальной оси с мотором ( 12 - 15 об / мин), приводящим диск в движение. Диск погружают на глубину 15 мм в анализируемый раствор. Поверхность диска из графита должна быть достаточно пористой -; для этого рекомендуется производить предварительное обыскривание электрода ( 30 сек. [22]
Многие авторы для анализа растворов алюминиевых [451 459] и магниевых [460] сплавов применяют дисковый вращающийся электрод. Так же как метод пористого полого электрода, метод вращающегося электрода является одним из приемов для полного использования пробы и равномерной подачи ее в зону разряда. Электрод представляет собой графитовый или медный диск диаметром 1 25 см и толщиной 0 3 см, соединенный по горизонтальной оси с мотором ( 12 - 15 об / мин), приводящим диск в движение. Диск погружают на глубину 15 мм в анализируемый раствор. Поверхность диска из графита должна быть достаточно пористой; для этого рекомендуется производить предварительное обыскривание электрода ( 30 сек. [23]
К ним относятся: метод пропитки; метод пористой чашки; метод вращающегося электрода; метод вращающейся платформы; метод движущегося электрода; метод фульгуратора; метод двухстадийного испарения; метод предварительного испарения. [24]
Углерод, водород, кислород, азот, сера и галогены, составляющие основу пробы, достаточно возбуждаются лишь искрой при непосредственном ее воздействии на тонкий слой пробы. Методы пропитки, предварительного и двухстадийного испарения не позволяют непосредственно анализировать жидкую пробу, поэтому сразу исключаются из рассмотрения. Метод вращающегося электрода также не может дать удовлетворительных результатов, так как по мере приближения участка электрода к зоне разряда находящаяся на нем проба нагревается и неконтролируемо теряет летучие компоненты. [25]
В работе [145] дано сравнение результатов анализа раствора методами вращающегося электрода, вакуумной чашки и нанесением капель раствора на торец угольных и графитовых электродов. По чувствительности наилучшие результаты также получены методом вращающегося электрода, далее следуют методы вакуумной чашки, угольного и графитового электродов. Метод вращающегося электрода в дальнейшем подробно рассмотрен применительно к анализу нефтепродуктов. [26]
Вязкость пробы оказывает влияние на ее дозировку. При работе по методу пропитки или пористой чашки с повышением вязкости уменьшается весовое количество вещества, впитываемого электродом или просочившегося через пористое дно. При использовании метода вращающегося электрода наблюдается обратная картина: с повышением вязкости пробы увеличивается количество вещества, увлекаемого вращающимся диском. Для уменьшения этого влияния подбирают оптимальные способы и режимы введения пробы в разряд. Они подробно рассмотрены в соответствующих главах. [27]
При любом способе анализа надежные результаты можно получить лишь в том случае, если анализируют достаточно представительную пробу. При анализе нефтепродуктов прямыми методами испаряют весьма малые навески. Так, при анализе методом вращающегося электрода испаряют 20 - 400 мг вещества, методом двухстадийного испарения - 60 - 70 мг, а при использовании ЭТА - 1 - 100 мг. Если в анализируемом веществе присутствуют небольшие количества достаточно крупных частиц, даже при самом тщательном его перемешивании отобранные пробы могут существенно различаться по составу. [28]
Описанный метод привлекает своей простотой и быстротой, но предполагается постоянное значение фона для всех образцов и эталонов. На практике такие благоприятные условия не всегда бывают. Так, при анализе работавших масел методом вращающегося электрода на установке МФС-3 интенсивность фона меняется в широких пределах для различных образцов. Поэтому в каждом конкретном случае необходимо тщательно проверить возможность применения описанного метода. [29]
В работах [57, 58] высокая точность получаемых результатов была достигнута разными путями. В какой степени эти подходы универсальны, покажет будущее. Во всяком случае, отсечка ионного пучка неэквивалентна усреднению содержания вещества методом вращающихся электродов или сканированием поверхности, по крайней мере по количеству расходуемого на анализ материала, хотя конечная цель - высокая точность - достигается в том и другом случае. [30]