Диазиридин
Cтраница 1
 |
Методы получения диазиридинов. [1] |
Диазиридины могут быть получены из кетонов реакцией с аммиаком или первичными аминами в присутствии аминирующих агентов, таких, как хлороамин или гидроксиламин - О-сульфо кислота. Диазиридины также синтезируют электроциклизацией стабилизированных азометинимидов при облучении УФ-све-том. [2]
Диазиридины, также являясь окислителями, обычно более устойчивы, чем оксазираны. [3]
Замещенные Диазиридины могут существовать в изомерных формах из-за медленной инверсии атома азота ( см. гл. ЗН-Диазирины 11 представляют собой циклические изомеры диазоалканов. Действительно, некоторые диазирины были получены в результате фотоизомеризации диазоалканов, но наиболее общим методом синтеза таких соединений служит окисление N-незамещенных диазиридинов оксидом серебра. Для получения 3-хлородиазиринов обычно используют взаимодействие амидинов с гипохлоритом натрия. [4]
Большинство диазиридинов представляет собой кристаллические вещества слабоосновного характера. [5]
Каталитическое гидрирование диазиридинов идет с поглощением водорода, в результате чего образуются два амина. [6]
Барьеры инверсии в диазиридинах весьма велики ( табл. 7) и в некоторых случаях достаточны для разделения инвертомеров при комнатной температуре. [7]
Пики М-1 в масс-спектрах алкилза-мещенных диазиридинов ( 13) составляют доли или несколько процентов от максимального. [8]
Алюмогидрид лития восстанавливает только такие диазиридины, в молекуле которых есть хотя бы один незамещенный атом азота; при этом также происходит разрыв связи N-N, но обычно полученные соединения отличаются от продуктов гидрирования. [9]
Алюмогидрид лития восстанавливает только такие диазиридины, в молекуле которых есть хотя бы один незамещенный атом азота; при этом также происходит разрыв связи N-N, но обычно полученные соединения отличаются от продуктов гидрирования. [10]
Разновидностью этого метода является катализируемая кислотами реакция диазиридинов ( 394) с альдегидами и кетонами, протекающая с раскрытием цикла и приводящая к симметричным или несимметричным азинам. [11]
Моно - и дизамещенные гидразины синтезируют также через диазиридины, легко получаемые из оснований Шиффа и хлорамина ( способ Бергбау - Бауэра) или непосредственно из подходящего кетона, амина и газообразного хлора, напр. [12]
Детектор фазовый 72 Диагональная матрица 166 Диагональный элемент 167 Диазин 272 Диазиридин 273 Диамагнетизм 41 Диастереомеры, сольватация 216 Диастереотопное окружение 219 Дибензилметиламнн 270 и ел. Дибензоилпероксид, разложение термическое 344 и ел. [13]
Во всех реакциях оксазиранов происходит разрыв трехчленного цикла в отличие от диазиридинов и диазиринов, в случае которых возможно замещение по атому азота трехчленного цикла ( см. стр. [14]
Устойчивую конфигурацию имеет азот и в других трехчленных циклах, например в диазиридинах. Соединение ( 59) получил в оптически активном виде Р. Г. Костяновский [29]; барьер рацемизации равен 85 - 100 кДж / моль. Оптически активные диазиридины ( 60) - ( 62) хро-матографированием рацематов на триацетилцеллюлозе получил также А. Маншрек [30]; барьеры рацемизации для них составляют 110 кДж / моль. [15]
Страницы: 1 2 3