Двухвалентный европий
Cтраница 3
В высших окислах Се02, Рг02 и ТЬ02 доказано существование четырехвалентных ионов церия, празеодима и тербия. В частности, в результате рентгенографических исследований Гольдшмидта было найдено, что эти окислы имеют кристаллическую решетку типа флюорита ( CaF2), которой обладает большинство окислов четырехвалентных элементов. В отношении двухвалентного европия нет особых сомнений; этого нельзя сказать о самарии, и Клемм приступает к исследованию дигалогенидов самария. [31]
 |
Термогравиграммы сульфатов европия. [32] |
Из полученных результатов наиболее неожиданна сравнительно высокая термическая устойчивость EuSO4 на воздухе - он не разлагается, не окисляется и не претерпевает полиморфных превращений до 550 С, что значительно расширяет возможности практического использования этого соединения. Однако в отличие от остальных фаз это соединение идентифицируется лишь химическим и термогравиметрическим путем, а данными рентгеновского фазового анализа его существование не подтверждается. Полученные данные указывают на возможность полного изоморфного замещения двухвалентного европия и стронция в сульфатах. [33]
Полная обратимость наблюдается в растворах трилона. По-видимому, на обратимости окисления-восстановления европия сказывается различная склонность ионов трех - и двухвалентного европия к комплексообразованию с различными анионами, в частности сильную необратимость в случае фторида калия легко можно объяснить связыванием ионов трехвалентного европия в прочный фторид. Однако Влчек выдвигает более сложное объяснение, предполагая, что необратимость связана с особым механизмом переноса электрона, обусловленным строением электронных оболочек европия, и что двухвалентный европий существует в связи с этим в двух различно возбужденных формах. [34]
Наличие окисленной формы в данном случае может быть объяснено только попаданием следов кислорода, несмотря на принятые меры предосторожности, в герметичную рабочую камеру. Было показано, что состав донной фазы с большой точностью отвечает формуле безводного сульфата двухвалентного европия. [35]
Приведены краткие кристаллохимические и физико-химические характеристики силикатов, германатов и алюминатов редкоземельных элементов простого и сложного состава в виде поли - и монокристаллов, а также соединений двухвалентного европия. Рассмотрены некоторые вопросы кинетики образования германатов редкоземельных элементов. Показаны области практического использования и перспективы дальнейшего развития работ по силикатам редкоземельных элементов и их генетическим разновидностям. [36]
Ионы Sm2 и Yb2 довольно быстро окисляются водой. Двухвалентный европий окисляется воздухом. Так, его сульфат и карбонат нерастворимы, а гидроксид растворим. По устойчивости комплекса с ЭДТА4 - двухвалентный европий занимает промежуточное положение между кальцием и стронцием. [37]
Как видно ( кривая 1), находящийся в соприкосновении с водой осадок EuSO4 интенсивно окисляется на воздухе, причем вначале окисление протекает быстро, а затем хотя и замедляется, но не прекращается совсем даже через 90 суток. Наличие окисленной формы в данном случае может быть объяснено только попаданием следов кислорода, несмотря на принятые меры предосторожности, в герметичную рабочую камеру. Было показано, что состав донной фазы с большой точностью отвечает формуле безводного сульфата двухвалентного европия. [38]
Полная обратимость наблюдается в растворах трилона. По-видимому, на обратимости окисления-восстановления европия сказывается различная склонность ионов трех - и двухвалентного европия к комплексообразованию с различными анионами, в частности сильную необратимость в случае фторида калия легко можно объяснить связыванием ионов трехвалентного европия в прочный фторид. Однако Влчек выдвигает более сложное объяснение, предполагая, что необратимость связана с особым механизмом переноса электрона, обусловленным строением электронных оболочек европия, и что двухвалентный европий существует в связи с этим в двух различно возбужденных формах. [39]
Как показывают литературные данные [39], можно повысить световую отдачу лампы практически без ухудшения цветопередачи ограничением спектра излучения областью 0 44 - 0 66 мкм. При этом спектр должен быть узкополосным. На рис. 1 - 48 показан трехполосный спектр, который обеспечивает в люминесцентных лампах типа ЛБ-40 световую отдачу т ] 87 лм - Вт - при достаточно хорошей цветопередаче. Такую спектральную характеристику возможно получить применением смеси люминофоров, активированных редкоземельными ионами: двухвалентным европием, трехвалентным тербием и трехвалентным европием. [40]
Страницы: 1 2 3