Cтраница 3
Широко распространены катионные комплексы с нейтральными лигандами, особенно аква - и амминокомплексы. Комплексные соединения этих элементов в нулевой степени окисления - карбонилы - также хорошо известны, хотя и не имеют такого значения, как у элементов триады железа. [31]
![]() |
Электронные спектры поглощения ионов [ № ( ОН2 р ( /, [ Ni ( NH3 e ] 2 ( 2 и [ Ni ( en 3 ] 2 ( 3. [32] |
В отличие от ярко-зеленого [ Ni ( OH2) 6 ] 2 амминокомплекс [ Ni ( NH3) e ] 2 ( А 129 кДж / моль) имеет интенсивно синюю окраску. [33]
Говоря об аммиаке, невозможно не упомянуть его комплексные соединения, так называемые амминокомплексы или аммиакаты, которых известно огромное число. Ком-плексообразование часто сопровождается изменением окраски вещества; например, голубой раствор пентагидрата сульфата меди принимает интенсивную темно-синюю окраску при добавлении раствора аммиака. Многие амминокомплексы достаточно устойчивы и могут быть получены в твердом состоянии. Твердый комплекс аммиака с хлоридом серебра был использован Майклом Фарадеем для сжижения аммиака. [34]
Из катионных комплексов для Со ( III) и его аналогов весьма устойчивы многочисленные амминокомплексы. Ион [ Со ( ГШз) б ] 3 образует многочисленные хорошо кристаллизующиеся соли с целым рядом анионов, простые производные Со ( III) для которых неизвестны. [35]
Чтобы предотвратить это, к раствору следует прибавить много аммиака, который связывает в амминокомплекс освободившиеся из цианидного комплекса ионы никеля. [36]
Цианид-ион образует комплексы почти с теми же ионами металлов, что и аммиак, только цианидные комплексы значительно устойчивее амминокомплексов. Цианид калия часто применяют для маскирования кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия, ртути и благородных металлов при определении щелочноземельных металлов, лантаноидов, марганца и других металлов. [37]
Например, при титровании окрашенных катионов переходных металлов спектры поглощения комплекса, присутствующего в растворе перед титрованием ( акво - или амминокомплекса двухвалентной меди), и - комплекса, образующегося в процессе титрования ( комплекса ЭДТА с медью), отличаются друг от друга. Следовательно, можно выбрать такую длину волны, при которой во время титрования изменяется светополлощение: оно линейно растет или уменьшается, по мере прибавления раствора титранта, до наступления точки эквивалентности, а затем остается постоянным. [38]
Рассматривая влияние природы аддендов на кислотно-основные свойства комплексов, необходимо учитывать, что рассмотренная закономерность изменения кислотных свойств при переходе от аква - к амминокомплексам оправдывается не всегда. [39]
В таких цеолитах катионы переходных металлов могут восстанавливаться вплоть до состояния нейтральных атомов при одновременном образовании эквивалентного количества кислотных-протонов центров в каркасе цеолитов и распаде сложных гидрокси - и амминокомплексов, в виде которых катионы переходных металлов могут находиться в цеолитах. [40]
Подобно тому как протон присоединяется к свободной электронной паре, молекулы аммиака могут соединяться с многими положительными ионами, в частности с ионами тяжелых металлов, образуя комплексные ионы, называемые амминокомплексами ( см. главу Комплексные или координационные соединения, стр. [41]
Действительно, аммиакаты, например Pd2, Gua, Zn2, Со2 ( 881304, 1285, 1260, 1160 см 1 соответственно [52-54]), а также низшие аммиакаты четырехвалентной платины и все исследованные амминокомплексы двухвалентной платины не показывают кислой реакции. Величина 8в1324 см 1 в спектре триамина Pt ( IV), лежащая вблизи границы, определяемой условием 88 ] 1320 см 1, означает, что [ Pt ( NH3) 3Q3 ] может обладать лишь слабо выраженными кислотными свойствами. [42]
При избытке аммиака, используя лантан в качестве носителя, Fe ( III), Tl ( III), Pb и Мп отделяют в виде гидроокисей от Cd, Zn, Co и Ni, образующих растворимые амминокомплексы. Железо отделяют от таллия экстракцией и определяют роданид-ным методом, а оставшийся таллий определяют дитизоном. Отделяют свинец от марганца и определяют с помощью дитпзона. Содержание марганца находят с помощью формальдоксима. [43]
Твердые аммины ( аммиакаты) представляют собой комплексные кристаллические соединения, образующиеся при взаимодействии некоторых твердых солей ( или их водных растворов) с жидким или газообразным аммиаком. Эти соединения называют амминокомплексами, в отличие от аминосоединений ( амидов), в которых азот находится в форме аминогруппы NHJ. Твердый нитрат аммония при температуре от - 15 до 25 С энергично поглощает газообразный аммиак и переходит в жидкое состояние - образуется так называемая жидкость Дайверса. С повышением температуры происходит выделение аммиака и при 28 С образуется твердая соль NH4NO3 - NH3, которая легко теряет аммиак. Давление пара над аммиакатами значительно ниже, чем над жидким аммиаком. Растворы, содержащие, помимо NH3 и нитратов, карбонаты аммония, называют углеаммиакатами. [44]
Как и щелочные металлы, щелочноземельные металлы образуют в безводном жидком аммиаке растворы сине-черного цвета. При испарении аммиака остаются кристаллы золотистого цвета с постоянным составом амминокомплексов [ M ( NH3) g ], где М может быть Са, Sr или Ва. Образованием этих гексаамминокомплексов объясняется необычно большая растворимость щелочноземельных металлов ( так же как и щелочных металлов) в жидком аммиаке. Характер связи между металлом и МНз еще не выяснен. Эти гекса-амминокомплексы ( подобно растворам металлических Са, Sr и Ва в жидком NH3) при каталитическом действии платины превращаются в амиды ( стр. [45]