Cтраница 4
Простейшим комплексообразующим веществом, в котором в образовании координационных-связей участвует атом азота, является аммиак, часто используемый в качестве составной части буферных смесей при комплексонометрических титрованиях. При этом он, кроме того, препятствует выпадению гидроокисей металлов, образующих амминокомплексы, повышая значение РА этих металлов. Но при большой концентрации аммиака в растворе он может помешать реакции металла с индикатором или даже с ЭДТА; например, он препятствует титрованию меди в присутствии мурексида. [46]
В результате координации свойства симметрии молекулы и характер колебаний в общем сохраняются, хотя молекула, ставшая аддендом в результате координации, претерпевает некоторые изменения. Иллюстрацией этого положения служит табл. 86, где сведены частоты колебаний МНз-групп в амминокомплексах некоторых металлов. [47]
Аммиак способен к реакциям присоединения за счет установления донорно-акцепторной связи, в которой он выполняет функцию донора. Эта способность приводит к образованию ионов аммония NHt при его взаимодействии с кислотами и к образованию амминокомплексов [ Ме ( ЫНз) л ] г 1 при взаимодействии с катионами металлов ( см. гл. Из-за летучести аммиака его координационные соединения разлагаются при нагревании, чему способствует щелочной характер среды. [48]
В водных растворах ионы Мп2 образуют октаэдрический аквакомплекс [ Мп ( Н2О) б ] 2, межатомное расстояние / ( Мп - ОН2) - 218 пм. При действии избытка водного аммиака на растворы солей Мп осаждается гидроксид Мп ( ОН) 2, амминокомплексы не образуются. При действии цианидов на соли Мп2 образуются комплексы, содержащие ионы [ Мп ( С № б ] 4, которые легко окисляются на воздухе. Как обычно, комплексообразование стабилизирует неустойчивые в водном растворе состояния окисления. Так, могут быть получены в кристаллическом состоянии гало-геноманганаты Mj ( Mn 3F5l, M. Ионы [ МпГб ] 2 имеют октаэдрическое строение, кристаллическая решетка К2 [ МпС1б ] такая же, как у К2 [ Р1С1б ], rf ( Mn-Cl) - 227 пм. [49]