Cтраница 1
Диазокатион ( катион диазония) образуется при реакции ди-азотирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильным реагентом; из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосоче-тания. [1]
Диазокатион является активной формой, в виде которой взаимодействует диа-зосоединение. Ароматический амин может реагировать только в виде свободного амина, потому что только в этом виде свободные электроны азота могут перемещаться в ядро. [2]
Диазокатион ( катион диазония) образуется при реакции диазо-тирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильным реагентом; из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [3]
Реакционноспособность диазокатиона в реакциях сочетания изменяется при введении в ароматическое ядро различных заместителей. [4]
Образование диазокатиона в растворе обнаруживается по сдвигу максимума поглощения в сторону коротких волн от 3950 А - максимума, характерного для о-диазофенола с недиссоциированной оксигруппой, до 3500 А - максимума, свойственного диазокатиону. Метилирование оксигруппы в о-диазофенол-сульфокислоте полностью устраняет возможность образования хинондиазидной формы и поэтому как в водном растворе, так и в среде 50 % - ной серной кислоты не наблюдается сдвига максимума поглощения; единственным продуктом фотохимического разложения, с выходом, превышающим 90 %, является З - окси-4 - метоксибензолсульфокислота. [5]
Реакционноспособность диазокатиона в реакциях сочетания изменяется при введении в ароматическое ядро различных заместителей. [6]
Образование диазокатиона в растворе обнаруживается по сдвигу максимума поглощения в сторону коротких волн от 3950 А - максимума, характерного для о-диазофенола с недиссоциированной оксигруппой, до 3500 А - максимума, свойственного диазокатиону. Метилирование оксигруппы в о-диазофенол-сульфокислоте полностью устраняет возможность образования хинондиазидной формы и поэтому как в водном растворе, так и в среде 50 % - ной серной кислоты не наблюдается сдвига максимума поглощения; единственным продуктом фотохимического разложения, с выходом, превышающим 90 %, является - окси-4 - метоксибензолсульфокислота. [7]
Поведение диазокатиона в водных растворах типично для кислот Льюиса. При действии щелочи диазокатион последовательно реагирует с одним, а затем со вторым эквивалентом едкой щелочи, превращаясь в анион диазотата. Это кислотно-основное равновесие устанавливается чрезвычайно быстро и имеет ряд характерных особенностей. [8]
Реакционная способность диазокатиона в реакциях сочетания изменяется при введении в ароматическое ядро различных заместителей. [9]
Наличие структуры диазокатиона делает возможной реакцию азосочетания с аминами и фенолами. [10]
Реакционная способность диазокатиона в реакциях сочетания изменяется при введении в ароматическое ядро различных заместителей. [11]
Радикальный характер реакции диазокатиона с йод ид-ионом подтверждается тем, что нз катиона бензолдиазония и йодид-иона в метаноле образуются: йод бензол ( 45 %), бензол ( 15 %), йод ( 10 %) формальдегид ( 15 %), который получается при дегидрировании метанола радикалом бонзолдиазония. Такой же механизм, возможно, реализуется и для ряда других мягких оснований в качестве нуклеофильных агентов SCN, ( КО) 2РО идр. [12]
Радикальный характер реакции диазокатиона с йодид-ионом подтверждается тем, что из катиона бензолдиазония и йодид-иона в метаноле образуются: йодбензол ( 45 %), бензол ( 15 %), йод ( 10 %) и формальдегид ( 15 %), который получается при дегидрировании метанола радикалом бензолдиазония. [13]
Равновесие анги-диазотата с диазокатионом устанавливается медленно, почему для проведения реакции азосочетания диазотат необходимо обрабатывать раствором минеральной кислоты в течение некоторого времени. [14]
Под влиянием кванта поглощенного света диазокатионы переходят в возбужденное состояние и вступают во взаимодействие с частицами окружающей среды - молекулами растворителя или других присутствующих в растворе частиц, в том числе и с анионами, компенсирующими заряд диазокатиона. [15]