Cтраница 2
Образующийся в результате реакции диазотирования диазокатион является сильным электрофильным реагентом: из всех форм диазосое-динений только он вступает в реакцию азосочетания. [16]
Образующийся в результате реакции диазотирования диазокатион является сильным электрофильным реагентом: из всех форм диазо-соединений только он вступает в реакцию азосочетания. [17]
Вещество, с которым сочетается диазокатион, называют азо-составляющей. Азосоставляющими являются ароматические и ге-тероароматические соединения, содержащие ЭД-заместители. В качестве азосоставляющих чаще всего используются нафтолы и наф-тиламины, фенолы, а также их замещенные, содержащие метиль-ные, метоксильные гидронсильные карбоксильные группы и суль-фопруппы и др. Замещению азогруппой - подвергается атом водорода в ядре, содержащем ЭД-заместитель. [18]
Удаление аминогруппы ведется через образование диазокатиона и его восстановление. [19]
Поэтому активность к реакции с диазокатионом у сульфаминовой кислоты должна быть меньше, чем у аммиака, а у М - метилсульфами-новой кислоты - меньше, чем у метиламина. [20]
В первый момент сочетания, пока диазокатион не перешел в неактивную форму, эти границы значительно шире. [21]
Медленной стадией реакции сочетания является присоединение диазокатиона к азосоставляющей. Вторая стадия - отщепление протона - проходит быстро. Если она встречает затруднения, то ее ускоряют введением в реакцию пиридина или хшюлина: принимая на себя протон, они тем самым ускоряют реакцию сочетания. [22]
Диазогидрат является логически необходимой стадией нейтрализации диазокатиона щелочью. [23]
Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Чем больше рН, тем сильнее равновесие фенол - фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [24]
Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Чем больше рН, тем сильнее равновесие фенол-фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [25]
А о сильных изменениях в электронном строении диазокатиона свидетельствуют многие его свойства. Так, сильно активированы орто-и пера-положения к нуклеофильным атакам [22], по данным рентгено-структурного анализа в катионе фенилдиазония нарушена гексагональная симметрия бензольного кольца, расстояние GI - С4 равно 2 63 А вместо 2 8 А. [26]
Расстояние аниона от катиона в диазониевых солях. [27] |
Известно, что влияние заместителей на свойства диазокатионов очень велико. Катионы я-нитрофенилдиазония и п - М М - диметиламино-фенилдиазония отличаются по своей термической устойчивости, до своей чувствительности к свету, по своей. Влияние заместителей на химические свойства диазосоединений, а также на их термическое и фотохимическое разложение было предметом обширных и многочисленных исследований, в то время как систематического изучения электронных и колебательных спектров поглощения катионов замещенного фенилдиазония проведено не было. [28]
При нагревании солей диазония происходит термическое разложение диазокатиона с отрывом молекулярного азота и образованием реакционноспособного арилкатио-на, который подвергается атаке нуклеофильными реагентами. [29]
Соотношение изомеров, образующихся при фенилировании нитробензола и толуола. [30] |