Cтраница 3
Однако он рекомендует способ высот максимумов для типовых анализов, при которых температура и давление постоянны, применять с соответствующими поправками при изменении температуры п давления. Остер [427] отдает предпочтение методу абсолютной калибровки. Кайзер [558] полагает, что метод iVgh наименее точен. [31]
Сходимость результатов обычно хорошая, за исключением случаев, когда возникают трудности при добавлении стандартного вещества к смеси. Точность, как и в методе абсолютной калибровки, не зависит от присутствия в смеси нерегистрируемых компонентов. [32]
Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков первого бромпроизводного 2М - 4Х, вычисляют среднее значение этой высоты из двух параллельных определений и проводят количественное определе-яие 2М - 4Х по методу абсолютной калибровки. [33]
Достоинство способа в сравнении с вариантами АРП, основанными на повторной экстракции, состоит в том, что метод не накладывает ограничений на численные значения коэффициентов распределения анализируемых веществ и предел обнаружения в исследуемом растворе остается таким же, как и в простейшем варианте - однократной экстракции. Однако использование способа сопряжено с большой затратой труда, так как он включает операции, выполняемые как при абсолютной калибровке, так и при введении внутреннего стандарта. Кроме того, если в методе абсолютной калибровки достаточно обеспечить только постоянство дозируемого объема газа, то в рассматриваемом случае надо знать абсолютную величину введенной пробы. [34]
Герметичность газовой линии прибора на участке от дозатора до детектора является одним из основных условий получения воспроизводимых результатов анализа. Даже весьма незначительные утечки ухудшают воспроизводимость результатов. Обычно считают, что это относится только к методу абсолютной калибровки и не касается других количественных методов. Малые утечки, вызванные трещиной в колонке или неплотностью соединения, как правило, изменяются во времени вследствие вибрации прибора. Поэтому в момент прохождения мимо места утечки различные компоненты смеси могут теряться из потока газа-носителя в разном количестве, так что постоянной поправки к прибору, основанной на предположении о постоянстве утечки, фактически нет. [35]
Недостаток заключается в необходимости добавки к анализируемой пробе постороннего вещества, которое может стать источником затруднений. Таким образом, этот метод не может применяться, если на хроматограм-ме нет свободного места для пика стандарта. Другое важное преимущество метода внутреннего стандарта заключается в том, что как определяемый компонент, так и стандарт вводят в прибор путем простого метода. В таких условиях легко обеспечить, чтобы полосы анализируемого компонента и стандарта элюировались и записывались в сходных условиях. Требование идентичности рабочих условий, которое полностью должно выполняться при методе абсолютной калибровки, снижается при методе внутренней стандартизации до требования постоянных рабочих условий во время одного хроматографического анализа. С этой точки зрения лучше, чтобы полосы стандарта и компонента, представляющего аналитический интерес, располагались как можно ближе друг к Другу. Единственное условие в том, чтобы они достаточно разделялись между собой. Если, однако, можно гарантировать постоянство рабочих условий во время хроматографии, то вопрос об относительном расположении пиков компонента и стандарта имеет мало значения. [36]
Скорость газа-носителя ( азот особой чистоты) через колонку 50 мл / мин, скорость продувочного газа через детектор ( азот особой чистоты) 150 мл / мин. Абсолютное время удерживания метилового эфира трихлоруксусной кислоты в этих условиях 3 мин 33 с. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метилового эфира трихлоруксусной кислоты, вычисляют среднее значение из трех параллельных определений и определяют содержание препарата в пробе по методу абсолютной калибровки. [37]
Простые рассуждения приводят к пониманию того, что указанный выше вариант метода добавки стандарта требует, так же как метод абсолютной калибровки, по меньшей мере двух хроматографических анализов, проводимых в идентичных условиях с абсолютно определяемыми количествами пробы. Кроме того, определенное количество стандарта должно добавляться к исходной пробе, и расчет состава пробы более сложен. Однако детальный анализ показывает, что метод добавки стандарта обладает двумя существенными преимуществами по сравнению с методом абсолютной калибровки. Получение калибровочного раствора того же состава может быть трудным при анализе сложных смесей. Другое преимущество заключается в возможности модифицирования этого метода таким способом, что становится необязательным знание абсолютных вводимых количеств, т.е. путем применения метода сравнения со стандартным соединением. Стадия получения определенной смеси исходной пробы и стандарта, проводимая в дополнение к методике, применяемой при методе абсолютной калибровки, и более сложные вычисления являются той ценой, которую приходится платить за указанные выше преимущества. Если не имеется чистого образца компонента, представляющего аналитический интерес, то можно определять другой компонент анализируемой смеси ( методом добавки стандарта) и использовать отношение исправленных площадей пиков на хроматограмме исходной смеси для определения желаемого компонента. Следует констатировать, что при указанном варианте соотношения для вычисления молярности [ уравнения (6.26) и (6.27) ] точны только в том случае, если объемы F. Это допущение может не всегда быть правильным в достаточной степени. [38]
Стеклянная колонка ( спиральная) длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм заполнена хроматоном - N ( 0 16 - 0 20 мм), промытым кислотой и силанизирован-ным DMCS, с 5 % SE-30. Скорость газа-носителя ( азот особой чистоты) через колонку 50 мл / мин. Скорость поддува газа через детектор ( хроматограф Цвет-106) 150 мл / мин. Абсолютное время удерживания в этих условиях метилового эфира а а-дихлорпропионовой кислоты 2 мин 30 с. Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хро-матограммах высоты пиков метилового эфира а а-дихлорпропионовой кислоты, вычисляют среднее значение этой высоты из двух параллельных определений и проводят количественное определение далапона в пробе по методу абсолютной калибровки. [39]
Применяемые в настоящее время колориметрические методы определения этилового спирта и фенола в воздухе длительны и недостаточно точны. Колориметрический метод определения этилового спирта, кроме того, является неспецифичным, так как определению последнего мешают все вещества, окисляющиеся бихро-матом калия, в том числе фенол. В ЦЛО Орехово-Зуевского производственного объединения ( Карболит разработан хроматогра-фический метод определения этилового спирта и фенола в воздухе. Определение проводят на хроматографе Цвет-4 с пламенно-ионизационным детектором. Стальную колонку длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм заполняют насадкой, состоящей из инертного носителя ТНД-ТМС с нанесенным на него дйнонилфталатом в количестве 6 % от веса носителя. Температура колонки 120 С, испарителя 150 С, скорость газа-носителя ( азота) - 44 мм / мин. Хроматограмма, полученная при анализе воздуха, содержащего этиловый спирт и фенол, показана на рисунке. Расчет хроматотрамм ведется по методу абсолютной калибровки. В качестве выходного параметра для расчета используется площадь пика. Содержание этилового спирта к фенола находится по калибровочным графикам, построенным по результатам анализа нескольких искусственных смесей. [40]
Сухой остаток после испарения растворителя растворяют в 1 мл гексана и аликвоту хроматографируют при следующих условиях. Колонка стеклянная, спиральная ( или V-образная), длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм, заполненная хроматоном - N-AW DMCS ( 0 16 - 0 20 мм) с 5 % SE-30. Расход газа-носителя ( азот особой чистоты) через колонку 50 мл / мин, через продувочную камеру детектора 150 мл / мин. Объемы, вводимые в испаритель, 2 - 3 мкл. Абсолютное время удерживания суффикса 16 мин 59 3 с. Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков, соответствующих суффиксу, вычисляют среднее значение из двух параллельных определений. Количественное определение проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартного раствора суффикса. [41]