Cтраница 2
Диазокетоны можно получить и другим путем - действием диазометана на ацилхлориды ( см. разд. [16]
![]() |
Получение диазокетонов и галогенокетонов. [17] |
Диазокетоны при нагревании разлагаются со взрывом. [18]
Диазокетоны, не имеющие метиленовой группы рядом с группировкой - CHN2 - , дают только кислоты и их производные. К числу таких соединений относятся, в частности, и диазокетоны, образующиеся при взаимодействии ацилхлори-дов с диазометаном ( см. разд. [19]
Диазокетоны, получаемые in situ действием диазометана на ацилхлориды [ O. [20]
Диазокетоны при нагревании выше 100 С в присутствии оксида серебра претерпевают перегруппировку Вольфа, образуя малоустойчивые кетены, из которых действием воды, спирта или алкиламина получаются карбоновые кислоты ( имеющие на один атом углерода больше, чем исходный хлорангидрид), сложные эфиры или / V-алкиламиды. [21]
Диазокетоны получают ацилированием диазометана аиилгалогенидами. [22]
Диазокетон ( XXIII) разлагается при перегонке в вакууме; это соединение не удалось выкристаллизовать, поэтому его после получения кипятили в эфире с активированным углем и вводили в дальнейшие реакции без дополнительной очистки. Диазокетон можно хранить в течение длительного времени при температуре около 0 С. [23]
Диазокетон получали [14] из триметилсилилпропионилхлорида и дйазометана. [24]
Диазокетоны и диазоэфиры гораздо стабильнее диазоалканов и легко выделяются в индивидуальном виде. Как уже было отмечено ранее в главе 21, алифатические диазоиневые соли невозможно выделить в качестве стабильных интермедиатов в реакции нитрозирования первичных алифатических аминов. [25]
Диазокетоны и диазомалоновые эфиры еще более стабильны, чем а-диазокарбоновые эфиры ( почему. [26]
Диазокетоны могут быть получены и другим путем - действием ди-азометана на хлорангидриды кислот ( см. стр. [27]
Диазокетоны являются важным: и промежуточными продуктами. [28]
Диазокетоны при нагревании разлагаются со взрывом. [29]
Диазокетоны из хлорангидридов и диазометана 534 и ел. [30]