Диазоме-тан

Cтраница 2

Влияние содержания воды в эфирном растворе диазометана на результаты определения содержания метоксигрупп в найлоне 6 6. [16]

В работе [625] найлон 6 6 метилировали эфирным раствором диазоме-тана и молекулярную массу рассчитывали по содержанию мет-оксигрупп в продукте в предположении, что в одной молекуле содержится одна концевая сложноэфирная метильная группа. Было установлено, что метилирование найлона протекает в очень малой степени и ускоряется в присутствии воды, содержащейся в диазометане. [17]

Для циклопропанирования широко используют не только дигалокарбены, карбеноиды и диазоме-тан, но и другие диазосоединения, в частности диазоуксусный эфир. При этом обычно лучшие результаты дает каталитическое разложение последнего, например, в приведенной ниже реакции соответствующий циклопропан получается с выходом 74 % при каталитическом разложении в присутствии сульфата меди и лишь с выходом 47 % - при фотолизе ( см. разд. [18]

Для циклопропанирования широко используют не только дигалокарбены, карбеноиды и диазоме-тан, но и другие диаэосоединения, в частности диазоуксусный эфир. При этом обычно лучшие результаты дает каталитическое разложение последнего, например, в приведенной ниже реакции соответствующий циклопропан получается с выходом 74 % при каталитическом разложении в присутствии сульфата меди и лишь с выходом 47 % - при фотолизе ( см. разд. [19]

Независимо с помощью физико-химических методов исследования было доказано нециклическое строение диазоме-тана. [20]

Сам тропилиден и его гомологи удобно получать по методу Мюллера действием на ароматические углеводороды диазоме-таном в присутствии солей одновалентной меди. [21]

При реакции алканов, например пентана, в жидкой фазе с карбеном, получаемым фотолизом диазоме-тана, образуются все три возможных продукта в статистическом соотношении [192], что указывает на отсутствие селективности. По-видимому, самой реакционноспособной из известных органических частиц является синглетный СН2, генерированный фотолизом диазометана; триплетный СН2 несколько менее реакционноспособен, а другие карбены еще менее реакционноспособны. Дигалогенокарбены, как правило, вообще не вступают в реакции внедрения. [22]

Спектроскопическое доказательство присутствия ненасыщенных групп в полиэтилене по Фоксу и Мартину. [23]

Вильбурн [171] компенсировал этот дублет в спектре полиэтилена сравнением с полиметиленом, полученным при разложении диазоме-тана. Можно предположить, таким образом, что в разветвленном полиэтилене метальные группы не присоединены непосредственно к главной цепи молекулы, а заканчивают короткие этильные цепи. [24]

По данным К. А. Печковской [3-1] при восстановлении поверхностных функциональных групп, в основном хинонов, гидридом металла или метилировании диазоме-таном замедление полимеризации стирола полностью прекращается. Однако подобная обработка не оказывает ускоряющего действия, так как присутствие во внешней среде кислорода в достаточном количестве вызывает окисление гидрохинонов до хинонов и новое торможение реакции полимеризации. [25]

Эфирный раствор хлорангидрида себаци новой кислоты, приготовленный из 20 г себациновой кислоты, медленно прибавляют к эфирному раствору диазоме-тана ( полученному из 58 г нитрозометилмочевины) и оставляют стоять на ночь. [26]

Мигита с сотрудниками ( 74 ] нагревали: щелочной лигнин и его диазометан производные; метилированные метиловым спиртом - соляной кислотой производные; метилированные диазоме-таном и диметилсульфатом метательные щелочные литнины; ацетилированный метилированный диметилсульфатом метаноль-ный щелочной лигнин с забуференным ( рН 7) сероводородным раствором при 100 С. [27]

Циганек 1891 нашел, что гндразон динитрила мезоксалевой кислоты ( 1) можно легко получить реакцией диброммалонитрила с гидразином в ТГФ, однако все попытки окислить гндразон в диазоме-тан ( 2) обычными реагентами были безрезультатными. Затем он нашел, что дициандиазометан 2) можно получить с почти количественным выходом окислением ( 1) С. [28]

Сжиженный диазоме-тан также сильно взрывает. Однако раствор газообразного диазометана в эфире можно безопасно приготовлять непосредственно перед употреблением и хранить при О С без особенных потерь примерно в течение суток. [29]

Превращение простых диазосоединений в их производные можно также использовать в синтезе, поскольку часто диазофункция обнаруживает неожиданную устойчивость. Ацилирование диазоме-тана хлорангидридами кислот известно как первая стадия реакции Арндта - Эйстерта. [30]

Страницы: 1 2 3