Cтраница 1
Диазоний-катион сравнительно слабый электрофил, поэтому он способен сочетаться только с фенолят-анионом, а не со слабодиссоциированной молекулой фенола. [1]
Обычно диазоний-катион атакует пара -, а не орго-положение азокомпонента. Возможно, что в орго-положениях в большей степени сказывается - / - эффект заместителей типа N ( CH3) z и ОСН3, а также их экранирующее действие. [2]
Обычно диазоний-катион атакует пара -, а не орто-положение азокомпонента. Возможно, что в орто-положениях в большей степени сказывается - / - эффект заместителей типа N ( CH3h и ОСН3, а также их экранирующее действие. [3]
Увеличение электрофильности диазоний-катиона путем усиления электроноакцепторности связанного с ним ароматического кольца позволяет расширить область применения реакции азосочетания. [4]
Электрофильная сила диазоний-катиона сравнительно невысока, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвуют я-электроны бензольного ядра ( А1 - эффект фениль-ной группы), в котором в орто - и / гора-положениях по отношению к группе N2 создается значительный дефицит электронной плотности. Это подтверждается тем, что в соли п-хлорбензол-диазония, как и в полинитрохлорбензолах, возможно замещение атома галогена на нуклеофильные реагенты по механизму 5ы2 ( см. разд. [5]
Увеличение электрофилыюсти диазоний-катиона путем усиления электроноакцепторности связанного с ним ароматического кольца позволяет расширить область применения реакции азосочетания. [6]
Увеличение электрофильности диазоний-катиона путем усиления электроноакцепторности связанного с ним ароматического кольца позволяет расширить область применения реакции азосочетания. [7]
Так как при разложении диазоний-катиона молекула азота уходит вместе с парой электронов, которой диазогруппа была связана с арильным остатком, то увеличение у последнего элек-троноакцепторных свойств должно увеличивать - / - эффект арильного остатка и, следовательно, повышать устойчивость соединения. [8]
Может возникнуть вопрос, почему диазоний-катион атакует азокомпонент крайним, а не четырехковалентным атомом азота, на котором должна быть сосредоточена большая часть положительного заряда диазогруппы. Предполагают даже, что оба атома азота диазогруппы несут приблизительно одинаковые положительные заряды. [9]
Аг-NN:, возможно стереоизомерный диазоний-катиону Ar-NN ( см. стр. [10]
Очевидно, одновалентная медь инициирует гемолитический распад диазоний-катиона и реакция носит свободнорадикальный характер. [11]
Рентгеноструктурный анализ кристаллов солей диазония показывает, что диазоний-катион представляет собой плоскую систему с линейно расположенными атомами азота. Это свидетельствует о том, что оба атома азота несут положительный заряд. Это же подтверждается квантовохимиче-ским расчетом бензолдиазоний-катиона по методу ССП ППП [10]: оказывается, положительный заряд на крайнем атоме азота довольно велик и лишь вдвое меньше, чем на азоте, связанном с бензольным кольцом. [12]
Так как при разложении молекула азота уходит из диазоний-катиона вместе с парой электронов, которой диазогруппа была связана с радикалом, то увеличение у последнего электроноакцеп-торных свойств должно повышать устойчивость соединения. [13]
К ароматических аминов, можно заключить, что реакция происходит между диазоний-катионом и свободным амином. [14]
Из двух стадий, через которые проходит реакция сочетания, - присоединения диазоний-катиона к азосоставляющей и отщепления протона ( см. стр. Однако в ряде случаев, например при третьем и последующих сочетаниях в синтезе некоторых полиазокрасителей, возникает необходимость в ускорении второй стадии - протолиза. Это достигается введением в реакционную массу акцепторов протонов - пиридина, хинолина, многоатомных спиртов, некоторых углеводов. [15]