Cтраница 2
Однако и это не предел: в гетероциклическом ряду получены соли еще более электрофильных диазоний-катионов, способные сочетаться с бензолом и толуолом. [16]
Существуют экспериментальные критерии, позволяющие судить о характере разрыва связи С-N в диазоний-катионе при реакциях замещения. Так, если проводить приведенные выше реакции в присутствии нитробензола или ацетофенона, то помимо основного продукта реакции побочно образуются производные бифенила. [17]
Существенно важно отметить пониженную электронную плотность у крайнего атома азота диазониевой группы, обусловливающую способность диазоний-катиона выступать в качестве электрофильного агента, в частности в реакции азосочетания. [18]
Образующийся N-нитрозамин претерпевает прототропную перегруппировку в диазогидрат ( 6), который при действии гидроксонии-катиона превращается в диазоний-катион. [19]
Это показывает, что атакующая частица двухлористой серы нв-ляется менее активным электрофилом, чем нитроиий -, бромоний-и диазоний-катион. [20]
Наряду с основным продуктом реакции были обнаружены углеводороды и продукты хлорирования растворителя, что указывало на гемолитический распад диазоний-катиона. [21]
Цоллингера, который, признавая, что в реакции азо-сочетания принимает участие не сам сын-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из cuw - диазотата должен легче, чем из ангы-изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интерме-диаты это превращение происходит. [22]
В результате реакции образуется нитрил ArCN, а не изо-нитрил ArNC, что может служить доказательством гемолитического разрыва связи С-N в диазоний-катионе. В противном случае фенил-катион атаковал бы цианид-ион по месту с наибольшей электронной плотностью, образуя изонитрил. [23]
Оказалось, однако, что с некоторыми другими противоионами, например с BF, ZnCll, SnClg, с анионами ароматических сульфокислот, диазоний-катионы образуют соли, обладающие значительно более высокой стабильностью как в растворах, так и в твердом состоянии [ 11, с. [24]
Подводя итоги всему высказанному выше, можно утверждать, что скорее всего нормальный диазотат не является индивидуальным веществом и в нем помимо диазотата содержится некоторое количество не успевшего прореагировать со щелочью диазоний-катиона, который вступает в реакцию азосоче-тания и разлагается с выделением молекулы азота. [25]
Цоллннгера, который, признавая, что в реакции азо-сочетания принимает участие не сам сым-диэзотат, а легко получающийся из него диазоннй-катион, не объясняет, почему из сыи-диазотата должен легче, чем из йнг-изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интерме-диаты это превращение происходит. [26]
Цоллингера, который, признавая, что в реакции азо-сочетания принимает участие не сам сын-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из cuw - диазотата должен легче, чем из ангы-изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интерме-диаты это превращение происходит. [27]
Диазокислота ( 6), называемая диазогидратом или диазо-гидроксидом, при увеличении рН среды быстро диссоциирует с образованием диазоаниона ( диазотат-аниона) ( 12), а при уменьшении рН превращается в диазокатион ( 13), называемый также диазоний-катионом. [28]
Аналогично протекают и другие подобные реакции полярных диазоний-катионов с комплексными анионами, действующими как переносчики галоида. [29]
Катион диазония, являясь кислотой Льюиса, реагирует с аренами. Вследствие сильной делокализации положительного заряда реакционная способность диазоний-катиона не очень высока, и поэтому в общем в реакции могут участвовать лишь реак-ционноспособные арены, такие, как фенолы ( преимущественно в щелочной среде в виде фенолят-анионов) или амины. [30]