Cтраница 3
Килиани в ряде исследований, выполненных им большей частью собственноручно в течение 1890 - 1918 гг., идентифицировал сахара главнейших сапонинов дигиталиса и разработал методику окисления соответствующих сапогенинов, в частности дигитогенина, в последовательный ряд кислых продуктов расщепления. Килиани достиг большого совершенства в проведении опытов, но уделял мало внимания технике проведения и истолкованию результатов анализов, и предложенные им формулы для кислот во многих случаях совершенно неверны. Позднее было проведено сопоставление дигитогеннна и тигогенина с гитогенином, и Виндаус рассматривал их в последующих исследованиях как С2В - соединения. [31]
Так, описано [176] получение ряда замещенных нитрозобензолов строения: XC6HSNO, гдеХ и - С1 п - Вг и-1 и - СН3, о - СН3, л - Вг. Методика окисления бихроматом калия приведена ниже. [32]
Кроме того, в методику окисления влажным воздухом ( по ГОСТ 9044 - 75) и метод КИЗМ входят электрохимические исследования водных вытяжек из исходных и окисленных масел. [33]
Восстановление ( 24) трифенилфосфином приводит к дифеновому ангидриду. Эта последовательность реакций схема ( 68) альтернативна [63] методике окисления, отмеченной в разд. [34]
Очень активным реагентом является тетраоксид рутени. Бензол, относительно устойчивый к действию дихромата или перманганата, с Rup4 реагирует со взрывом. Разработаны методики окисления каталитическими количествами этого реагента в сочетании с Nal64 или NaCIO в двухфазной системе. [35]
Холестан - С14 получен [12] с выходом 52 - 57 % через следующие стадии: 38-холестанол - С14, холестанон-3 - С14, холестанон-3 - С14 - гидразон, который был восстановлен [13] по реакции Вольфа - Кижнера. Описана методика окисления углеводорода хромовой кислотой по Виндаусу [14]; выход 10 % в виде калиевой соли. [36]
Сам пестицид должен быть устойчив к окислению, тогда как удаляемое вещество должно легко окисляться. Всякую методику окисления, перед тем как применить ее при определении остатков пестицидов, следует тщательно проверить на экстрактах с известным содержанием пестицида. [37]
И здесь целесообразно обрабатывать испытуемые соединения озоном в растворе, после реакции отгонять растворитель и исследовать остаток. Во многих случаях, в особенности при окислении низкомолекулярных соединений, последний можно смешивать с озоном в газообразном состоянии. В большинстве случаев реакции окисления протекают медленнее образования озонидов. В дальнейшем будут указаны наиболее важные способы применения, и иногда описана методика окисления. [38]
Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10 % - ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что в случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотой и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты ( аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. [39]
Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10 % - ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что з случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотои и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты ( аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. [40]