Метокси-группа

Cтраница 2

Оказалось, что эти эфиры мало устойчивы; при замене метокси-группы в кольце бромом их стабильность еще больше уменьшается; n - нитропроизводное получить не удалось. [16]

Спектры ЭПР 2 6-диме-тил - 4-тридейтерометокси - 3 5 - ди-дейтерофеноксильного радикала в толуоле при разных температурах. [17]

ЭПР радикала XXX, в котором мета-положения феноксильного кольца и протоны метокси-группы замещены на дейтерий. [18]

Скорость реакции сольволиза дифенилхлорметана, содержащего в пара-положении одного фенильного кольца метокси-группу, значительно больше, чем следовало ожидать по уравнению Гаммета. [19]

Алифатические простые эфиры в H2SO4, по-видимому, полностью протонизированы по метокси-группе. Эфиры, имеющие ароматический радикал с СО-группой, протонизируются по кето-группе, но метокси-группа сильно ослабляет основность последней. [20]

Чтобы объяснить влияние С-6 - заместителей, было высказано предположение, что метокси-группа в соединениях ряда хинина ( 23 и 24, R ОСН3) оказывает существенное пространственное влияние, когда в качестве исходного применяют коричный альдегид, однако ее относительная роль становится несущественной, если субстратом служит бензальдегид, который не может контактировать с С-6 - положением. Многие экспериментальные факты могут быть объяснены на основе этих в высшей степени интуитивных моделей. [21]

Обстоятельное исследование f 65 ] в ряду метоксифлавонов установило ряд закономерностей в PC метокси-групп, которыми можно успешно пользоваться при определении строения этих распространенных в природе соединений. Было найдено, что метокси-грушш при С - 5 С-7, С - Ю или C-I2 имеют PC выше, чем 0 44 ( PC метокси-грушш в анизоле), но при условии, если в орто-положении к ним нет другой OCHg-rpynnn. В присутствии ррто - ОСНд - - групп PC метокси-групп могут существенно уменьшаться. [22]

Стадия переноса протона подтверждается отсутствием фотохромиз-ма у соединений, имеющих окси-группу в пара-положении или метокси-группу в орто-положении. [23]

Было показано, что атомы водорода, связанные с бензольным кольцом, при этом на метокси-группы не замещаются. Затем было установлено, что прн обработке образовавшейся соли этиловым спиртом одна из метокснгрупп замещается на зтокснгруппу. Полученная всеми тремя способами соль прн взаимодействии с кислотами образует равные количества трнннтроаниэола и тринитрофенетола. [24]

Можно было бы ожидать, что, подобно гидроксильной группе, для ацетокси - и метокси-групп или атомов галоидов более устойчива экваториальная конфигурация. Хотя это безусловно справедливо для простых производных циклогексана, известны многочисленные исключения. [25]

Химики, изучающие органические соединения, входящие в состав почв и лигнина, всегда интересовались содержанием метокси-групп в лигнинах и гуминовых веществах. Метод определения этих групп, предложенный Цайзелем [32], очень длителен и для получения воспроизводимых результатов требует большого опыта аналитика. Этот анализ заканчивается титрованием в неводной среде с очень трудно определяемым концом титрования. Кикучи и Мики [238] описали газохроматографический метод определения алкил-галогенидов, образующихся по реакции Цайзеля. Пробу вначале кипятят с иодистоводородной кислотой и образовавшиеся алкил-галогениды поглощают в трубке с силикагелем ( 30 - 60 меш), покрытым 10 % апиезона L. Затем поглотительную трубку нагревают до - 155 С и вводят десорбировавшиеся алкилгалогениды в газовый хроматограф. [26]

Метил -, т-рег-бутил и циклогексил, а также бром -, хлор -, окси - и метокси-группы, находящиеся в пара-положении в концевых кольцах n - дифеноксибензола, заметно повышают его температуру плавления. [27]

Вероятно, столь низкая реакционная способность анизола зависит также от дезактивации ароматического кольца при координационном насыщении атома кислорода метокси-группы, вызывающим нарушение р тг-сопряжения ( стр. Однако, если обратиться к реакциям с нафталином, где указанный аффект отсутствует, то все же отмечается хлорирование более быстрое на пять порядков по сравнению с хлорированием бензола, тогда как скорости алкилирования названных углеводородов различаются только в три раза. [28]

Ниже будут приведены подтверждающие эти обобщения промеры, которые призваны проиллюстрировать широкие перспективы метода PC в структурных исследованиях соединений содержащих метокси-группы. [29]

Реакция была успешно проведена с замещенными производными бензальдегида, молекулы которых содержали различные по электронному характеру заместители от нитро - до метокси-группы, с алифатическими альдегидами и с ацетофенонами. С циклогексаноном эта реакция не идет. Чтобы продемонстрировать возможности рассматриваемого метода, Джонсон и сотрудники далее синтезировали эпоксиды, используя в качестве илида бутилидендифенилсульфуран. [30]

Страницы: 1 2 3 4