Cтраница 3
Таким образом, эхинатин очень близок по своему строению к гелиотрину ( V) и отличается от него только наличием гидроксильной группы вместо метокси-группы в ( 3 - положениИ; остатка диоксикарбоновой кислоты. [31]
Подобное объяснение не приенлимо для случая пониженной реакционной способности эфиров 1-метоксибен-золсульфокислот, так как указанное взаимодействие с растворителем должно понижать донорную способность П - метокси-группы и увеличивать скорость процесса. [32]
Указанными авторами было установлено, что метоксильные группы в 6 6 -я в 5 5 -положениях вызывают значительный батохромный сдвиг, а в положениях 4 4 метокси-группы почти не влияют на положение максимума поглощения. Те же закономерности наблюдаются и для а у-диметилентиакарбоцианинов. [33]
При циклизации тиомочевины ( XII) бромом в хлороформенном растворе замыкание тиазольного кольца может протекать как в о - так и в я-положении по отношению к метокси-группе. [34]
Так, например, дипольный момент п-динетро-бензола должен быть равен нулю, так как нитрогруппы - регулярные 2, а предсказать момент диметилового эфира гидрохинона нельзя, так как метокси-группы нерегулярные. Действительно, момент этого вещества в растворе равен 1.7 D, а анизола 1.2 D. [35]
![]() |
Термогравиметрическое ( ТГ исследование летучести стабилизаторов на основе дифениламина.| Влияние концентрации стабилизаторов - производных дифениламина на их ингибирующую эффективность. [36] |
Данные по испытанию 4 - 4 - ди-окси-3 3 - 5 5 -тетра-изопропилдифе - ннлтиомочевины и 4 4 -метокси - 3 3 / 5 5 тетра-изопропилдифенилтиомоче-вины показывают, что замена окси-группы на метокси-группу приводит к потере соединением ингибирующей активности. [37]
Если в эфире этилфосфоновой кислоты заменить этилькую группу на остаток СН ( ОН) СС1, то получится хлорофос - яд против насекомых; если заменить этильную группу метилом, одну метокси-группу на фтор, а другую - на изопропокси-группу, получится смертельно ядовитое, отравляющее вещество нервнопаралитического действия зарин; а если еще немного измененить структуру, то получатся печально известные V-газы ( фосфорилтио. [38]
В сильно напряженных циклах частоты валентных колебаний СН также достигают этой области. Метокси-группа и группа CH3N поглощают около 2780 - 2832 см 1 ( 3 53 - 3 60 мкм), а группа - СН2О - часто проявляет слабое поглощение при более низких частотах, чем обычные валентные колебания СН. [39]
Величины а, как и а, по определению должны быть постоянны и не зависеть от растворителя. Однако метокси-группа, обладающая основным характером, в кислых средах образует прочную водородную связь или полностью протонируется. [40]
С качественной стороны влияние заместителей на потенциалы полуволны совпадает с ожидаемым. Доноры электронов, например метокси-группа, понижают потенциал окисления; акцепторы электронов, например нитро-группа, повышают его. Вольтамперо-метрические стадии автор приписал двухэлектронным реакциям, в результате которых, возможно, образуются дикатионы. [41]
Оба этих радикала выделены в кристаллическом виде, хотя степень стерического экранирования в XXXIX меньше, чем в XIV. Интересно, что по данным ЭПР метокси-группы в XXXIX пространственно неэквивалентны. [42]
Из приведенных выше данных можно заключить, что рацемизация оптически активного фторсилана R3Si F под действием метанола в пентане или mpem - бутиловом спирте протекает по механизму, включающему равновесное образование промежуточного продукта, содержащего кремний с расширенным октетом. В основе возможного механизма рацемизации лежит присоединение метокси-группы ( образующейся при ионизации метанола, CHgOHJ - - ОСН3) к центральному атому кремния с образованием геометрической структуры, в которой R, R, R и F копланарны. В таком промежуточном продукте с пятиковалентным атомом кремния органические группы и атом фтора должны лежать в основании тетрагональной пирамиды, в то время как метоксигруппа должна находиться в вершине, причем этот промежуточный продукт ( I) должен быть оптически активным. R и R или R и F), перемещается в направлении ухода метоксигруппы. [43]
Такие результаты позволяют сделать вывод о нуклеофильной атаке гидроксильным ионом углеродного атома, связанного с метоксигруппой. Этому процессу способствует оттяжка электронов благодаря координационной связи метокси-группы, а также наличие электроноакцепторных групп в л-поло-жении. Однако в отличие от замещения атома хлора в о-положе-нии ( см. ниже), метоксигруппа не может быть нуклеофильно вытеснена молекулой аммиака или амином. [44]
В самом деле известно [89], что хлорметоксиметан существует преимущественно в виде гош-конформеров с необычно длинными связями С - С1 и необычно короткими С-О свя-зями. Как показано на рис. 3.28, ситуация в а-аноме-рах метил-в-глюкопиранозидов с аксиальной метокси-группой сходна с ситуацией в гош-конформерах хлор-метокеиметана. [45]