Cтраница 2
Определение метоксигрупп показывает, что обработка диазометаном приводит к образованию метиловых эфиров, простых или сложных, или одновременно тех и других. Так как можно считать установленной ароматическую природу сажи, то естественно предположить, что образование сложных эфиров происходит путем метилирования карбоксильных групп, а образование простых эфиров-путем метилирования фенольных групп. Обработка сложных и простых метиловых эфиров йодистым водородом освобождает метальные группы в виде йодистого метила, который можно определить количественно. Именно этим способом получены данные по общему содержанию метоксигрупп. [16]
Образование метоксигрупп также наблюдалось на поверхности силикагеля при действии диазометана. Боэм и Шнейдер [188] обнаружили, что при использовании эфирных растворов диазометана метилирование было не совсем полным. [17]
Отщепление метоксигруппы от ангидрида осуществляется мягким щелочным гидролизом в водном спирте, а отщепление бензилового спирта может быть проведено с помощью того же йодистого фосфония. [18]
Расщепление метоксигруппы дало смесь изомеров свободного эстрона, из которой удалось выделить в чистом виде только один изомер - эстрон - А, полученный с выходом около 10 % на смесь изомеров ( 112); стереохимия эстрона - А Бахманом не была установлена. Позднее Аннер и Мишер [224] предположили, что эстрон - А идентичен полученному ими 14-изоэстрону. [19]
Положение метоксигрупп, как видно, здесь указывает на то, что то скорее производное вератрола, чем резорцина. [20]
Однако накопление метоксигрупп в определенных положениях может сделать наиболее подходящим местом протонирования ароматическое кольцо благодаря резонансной стабилизации образующегося иона карбония. [21]
При введении метоксигруппы в положение 4 наблюдается заметное повышение цвета до фиолетового. [22]
В отсутствие метоксигруппы влияние одчого лишь фактора стабилизации сопряжением приводит в случае аллилбен. [23]
Расщепление обеих метоксигрупп, как это указано в случае 2 6-диметоксиацетофенона, обычно не имеет места. Тем не менее вопрос о характере продуктов, образующихся при реакции диалкилэфиров резорцина с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия, вызывал много споров. [24]
Предсказание, что метоксигруппа должна быть ортеэ-едра-орцентирую-щей и активирующей группой, вытекает непосредственно из такого рассмотрения изомерных переходных состоягтй. [25]
![]() |
Изображение квадратно-пирамидальной ( С4г геометрии, характерной для Zn ( II -, Mg ( II - и высокоспинового Ре ( 1П - порфиринов ( Хорд. [26] |
Аксиальным лигандом является метоксигруппа. [27]
![]() |
Относительные скорости сольволиза ( о-метоксиалкил-п-бромбензолсульфонатов под действием уксусной кислоты3. [28] |
Очевидно, что метоксигруппа может принимать участие в катализе только тогда, когда число атомов в циклическом ионе оксония равно пяти или шести. Промежуточные соединения с тремя, четырьмя или семью атомами в цикле вряд ли образуются, что сказывается на относительных скоростях гидролиза. В 50 % - ном водном диоксане константы скорости катализируемого ионами гидроксония гидролиза СН3ОСН2СН ( ОЕ1) 2 и CH3SCH2CH ( OEt) 2 соответственно равны 2 - 10 - 4 и 2 - 10 - 2 л / ( моль-с) при 25 С. [29]
Положительный мезомерный эффект метоксигруппы практически не передается на жета-место и увеличение кислотности мета-изомеров как фенола, так и бензойной кислоты может быть отнесено за счет отрицательного индукционного эффекта. Из данных табл. 30 следует, что феноксигруппа имеет несколько больший индукционный эффект, видимо, вследствие того, что метильная группа является электродонорной группой, а фенил-электроноак-цепторной. [30]