Cтраница 4
Кольцо А плоское, метоксигруппа лежит в этой плоскости. Кольца В и С чыс-сочленены. [46]
В свою очередь, метоксигруппа обменивается на этоксигруппу и обратно. Такой алкокси-обмен проходит количественно за 30 сек. Легкость протекания этих реакций, очевидно, обусловлена стабилизацией образующегося на промежуточной стадии иона карбония соседней - я-аллиль-ной системой. Этот факт является частным проявлением широко распространенной закономерности - р-эффекта. [47]
Активирующая группа, подобная метоксигруппе ( - ОСНЭ), стабилизирует положительный заряд, возникающий в активированном комплексе, тогда, когда этот заряд находится на атоме углерода, несущем метоксигруппу. Так как такие дополнительные резонансные структуры возможны только при атаке о - или n - положений, то - ОСН3 и другие доноры электронной пары являются о п-ориентантами. [48]
В 1 3-диметокси - 2-нафтилмезитилкетоне метоксигруппа в положении 1 замещается под действием RMgX, тогда как в положении 3 она остается. [49]
Способна к нуклеофильному замещению также метоксигруппа, находящаяся в пара-положении к карбонилу. [50]
С другой стороны, если метоксигруппа находится в жега-поло-жении, замещенный бензиловый спирт реагирует приблизительно в 3 раза медленнее, чем исходный бензиловый спирт. Метокси-бензилкарбониевый ион, в отличие от пара-соединения, не стабилизируется. Карбониевый ион в этом случае образуется значительно труднее, и если он образуется в переходном состоянии, энергия активации для жега-соединения должна быть больше, чем для пара-соединения. [51]