Cтраница 3
Это вряд ли согласуется с механизмом нуклеофильного замещения, но механизм рассматриваемой реакции окончательно не выяснен. [31]
Еще об одном различии в механизмах нуклеофильного замещения необходимо упомянуть. В рассмотренном выше примере бро-мирования метанола превращение протонированного спирта в метилбромид происходит в одну стадию. Реакция же / и / е / и-бутилового спирта с бромоводородной кислотой тоже начинается с протониро-вания спирта. [32]
Однако, прежде чем продолжить рассмотрение механизма нуклеофильного замещения у тет-раэдрического атома фосфора и строения переходного состояния в этом процессе, по-видимому, следует для сравнения кратко остановиться на механизме нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот. [33]
Ацилирование аминов галоидангидрлдами кислот протекает по механизму нуклеофильного замещения. [34]
До 1948 г. представления о двух механизмах нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода были достаточно просты и вполне удовлетворительно согласовались с имевшимся фактическим материалом. [35]
Доказательства существования двух отличных друг от друга механизмов нуклеофильного замещения можно получить, рассмотрев, например, согласуется ли экспериментальный материал, имеющийся по гидролизу и алкоголизу галоидных алкилов, с предположением о двух механизмах ( 5н2 и SN. [36]
Обобщенная схема 9.2 позволяет объяснить широкое разнообразие механизмов нуклеофильного замещения. Однако все-таки остаются сомнения относительно точного механизма реакций, которые не относятся к крайним случаям чистого 5V2 - и классического SV1 - процесса. В частности, возникает вопрос: если в реакции не наблюдается полной инверсии или полной рацемизации, то относится ли эта реакция к одному нз ион-парных 5 1 -типов, или классические SV2 - и SV1 - механизмы для данного субстрата реализуются одновременно. Это очень серьезная проблема теории нуклеофильного замещения, поэтому ниже мы рассмотрим некоторые иллюстрирующие ее примеры. [37]
Однако, прежде чем перейти к обсуждению механизмов нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в биологических реакциях с участием ферментов, по-видимому, целесообразно кратко рассмотреть некоторые примеры, характеризующие природу каталитических реакций замещения у фосфора с позиций возможного изменения рк - - сопряжения заместителей с тетраэдриче-ским атомом фосфора в переходном состоянии. [38]
Предполагается, что эта реа-кция проходит по механизму нуклеофильного замещения. Действие нуклеофиль-ных реагентов на полимеры, содержащие С-N - овязи, приводит к частичной или полной деструкции высокомолекулярных соединений. Деструктивный гидролиз полипептидов и белков с последующей идентификацией продуктов деструкции в настоящее время является одним из методов изучения структуры этих высокомолекулярных соединений. [39]
Возможно, что эта реакция идет по механизму нуклеофильного замещения сложноэфирной группы гидрид-ионом ( см. 7.5), образующимся на катализаторе. [40]
Рассмотренные в настоящем разделе современные представления о пуш-пульном механизме нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот при кислотном гидролизе имеют существенное значение для понимания механизмов некоторых ферментативных реакций, в частности омыления производных карбоновых кислот с участием эстераз ( см. стр. [41]
В частности, ассоциативный обмен галоидов может итти механизмом нуклеофильного замещения, через образование промежуточного четверного комплекса, противоположным рассмотренному ранее электрофильному механизму водородного обмена. [42]
В 1935 г., когда была предложена концепция двойственности механизма нуклеофильного замещения при углероде [5], приведенные в поддержку доводы суммировались в виде двух схематических диаграмм. [43]
Однако недавно был предложен новый оригинальный подход к интерпретации механизма нуклеофильного замещения диа-зогруппы в катионе арендиазония, в котором не привлекаются представления об одноэлектронном переносе от восстановителя к окислителю. [44]
Однако недавно был предложен новый оригинальный подход к интерпретации механизма нуклеофильного замещения диазогруппы в катионе ареидиазония, в котором не прналекаются представления об одноэлектрониом переносе от восстановителя к окислителю. [45]