Cтраница 1
Механизм инициирования в жидкой фазе определяется так называемым эффектом клетки, или эффектом Франка-Рабиновича по имени авторов, впервые его исследовавших. Суть этого эффекта состоит в следующем: в газовой фазе после столкновения две молекулы ( например, А и Б) разлетаются на расстояние свободного пробега. В жидкой фазе две сблизившиеся молекулы А и Б находятся в пространстве ( клетке), окруженном молекулами растворителя и мономера. [1]
Механизм инициирования в жидкой фазе определяется так называемым эффектом клетки, или эффектом Франка - Рабиновича по имени авторов, впервые его исследовавших. Кратко суть этого эффекта состоит в следующем: в газовой фазе после столкновения две молекулы ( например, А и Б) разлетаются на расстояние свободного пробега. [2]
Механизм инициирования и обрыва цепей при газофазной полимеризации остается невыясненным. То же самое следует сказать о природе активных центров. Инертность радикальных инициаторов и в то же время каталитическое действие, оказываемое кислотами и щелочами, позволяют предполагать, что это ионный процесс. [3]
Механизм инициирования с участием имидазола или имидазильных звеньев еще не выяснен, поскольку эта система относительно более сложна. [4]
Механизм инициирования ион-радикалом подтверждается прямыми наблюдениями, проводимыми методом ЭПР, оптическим поглощением в жесткой матрице, а также методом масс-спектрометрии. [5]
Механизм инициирования на хромоценовых катализаторах пока еще не вполне ясен. [6]
Механизм инициирования реакции ( 3) неясен; недостатком этой схемы является и необходимость допустить протекание термодинамически неблагоприятной изомеризации н-бутана в изобутильный радикал. [7]
Механизм инициирования образования зародышей примесями различен. Если частицы примесей близки по своей структуре к веществу, переходящему в осадок, оно просто отлагается на их поверхности. Коллоидные аморфные частицы способствуют возникновению центров кристаллизации, адсорбируя молекулы или ионы осаждаемого вещества. [8]
Если механизм инициирования недостаточно ясен или неизвестны некоторые параметры, относящиеся к инициированию или обрыву цепей, то vv ( и а) можно найти простой экстраполяцией. [9]
На механизм инициирования в жидкой фазе значительное влияние оказывает так называемый эффект клетки. [10]
Если механизм инициирования не изменяется, то тип инициатора не влияет на эти константы. [11]
Если механизм инициирования известен, то на основе результатов термогравиметрического анализа с помощью соотношений (3.27) и (3.33) можно рассчитать соответствующие элементарные константы. [12]
Такой механизм инициирования подтверждается и другими работами [168], в ходе которых было обнаружено, что при разложении гидроперекиси mpem - бутила в присутствии стирола образуется окись стирола. В работах с применением фенилнафтиламина и 2 6-ди-трет - бутил-п-крезола в качестве агентов обрыва цепи [149] удалось подтвердить первый порядок реакции разложения гидроперекиси тетралина, по крайней мере в начальных стадиях. Однако влияние природы растворителя оказалось значительно сильнее, чем можно было ожидать для мономолекулярной реакции. [13]
Если механизм инициирования не изменяется, то тип инициатора не влияет на эти константы. [14]
Однако механизм инициирования реакционных цепей гидроперекисями при термическом автокаталитическом окислении гораздо сложнее, чем рассмотренный выше, на что указывает пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации гидроперекиси. Раньше считали, что небольшие, но конечные скорости окисления, которые, по-видимому, имеют место при отсутствии гидроперекиси ( см. рис. 52), связаны с процессами инициирования, в которых не принимают участия перекиси. [15]