Cтраница 4
Эти и многие другие исследование позволили выяснить механизм инициирования. На первый взгляд образование ионов карбе-ния на центрах Бренстеда с последующим выделением водорода является самой простой гипотезой, которую легче всего подтвердить или опровергнуть. Тем не менее из-за того, что в большинстве ранних работ имеются погрешности, обусловленные протеканием термических реакций одновременно с каталитическими, наличие водорода в продуктах каталитического крекинга не является надежным доказательством этой гипотезы. [46]
Одним из наиболее наглядных результатов, подтверждающих реком-бинационный механизм инициирования радикальных процессов на поверхности, является зависимость эффективности инициирования от ширины запрещенной зоны твердого тела. Как это отмечалось выше, в соответствии с этим механизмом инициирование радикального процесса возможно лишь в том случае, когда энергия рекомбинации избыточных носителей достаточна для разрыва связей в адсорбированных молекулах и образования свободных радикалов. При этом на адсорбентах полупроводниковой природы с Ед 4 эВ радикалы не образуются вне зависимости от типа проводимости оксидов. [47]
Особенности фотоинициированной радикальной полимеризации связаны только с механизмом инициирования. В остальном она подчиняется обычным закономерностям радикальной полимеризации. [48]
Эти результаты могут представлять интерес с точки зрения механизма инициирования перекисью бензоила, но они не дают никаких сведений о суммарном количестве концевых групп в полимере. [49]
Как было показано в предыдущем разделе, сущность рекомбинаци-онного механизма инициирования заключается в рекомбинации пары избыточных зарядов на поверхностных уровнях с последующей передачей выделяющейся энергии к адсорбированным молекулам. С процессом рекомбинации на поверхностных уровнях конкурируют процессы рекомбинации в объеме. Естественно, что рекомбинация на объемных уровнях не приводит к инициированию, но приводит к рассеянию поглощенной энергии. По механизму отвода энергии рекомбинации можно различить: излучательную рекомбинацию; ударную, т.е. когда энергия передается третьей частице, электрону или дырке; фононную с передачей энергии колебаниям решетки. Учет возможности конкуренции рекомбинации на объемных уровнях имеет ряд важных последствий для анализа закономерностей радиационного инициирования. [50]