Cтраница 3
Скорость реакции в этом случае пропорциональна величине поверхности или количеству катализатора. В первой все реакции протекают между частицами, адсорбированными на поверхности. Их часто называют реакциями, протекающими по механизму Ленгмюра - Хиншель-вуда. Ко второй категории относятся те реакции, которые протекают на поверхности между адсорбированными частицами и частицами из гомогенной фазы. Их иногда называют реакциями, протекающими по механизму Рай-дила. Различия между этими типами реакций не всегда ясны. [31]
В табл. 2.3 даны некоторые основные параметры модели катализа, использующиеся в литературе для теплозащитного покрытия RCG и кварца, по значениям которых наблюдается удовлетворительное согласие у ряда авторов. Различие, например, в используемых значениях энергии десорбции объясняется тем, что их значения, так же как и величины других параметров модели катализа, в основ-ном определяются подгонкой рассчитанных коэффициентов рекомбинации к экспериментальным данным методом наименьших квадратов. При многопараметрической зависимости такой подход может быть неоднозначен. Например, полученные в работе [78] энергии десорбции существенно зависят от выбранного механизма гетерогенной рекомбинации. Если рекомбинация идет по механизму Или-Райдила, то E N 359, 89 кДж / моль, а если по механизму Ленгмюра - Хиншельвуда, то E N 574, 340 кДж / моль. Этот пример показывает, что корректный подбор параметров модели может быть осуществлен при достаточно точном знании механизма гетерогенной рекомбинации. Имеющиеся экспериментальные данные, еще не позволяют предсказать, в каких диапазонах изменения параметров преобладает ударный механизм рекомбинации, а в каких ассоциативный. Из полученных структурных формул следует, что при больших температурах и малых парциальных давлениях, где преобладают процессы десорбции ( Kipxo C 1, К рх С 1), оба механизма приводят к первому порядку зависимости коэффициента рекомбинации от концентрации атомов. При малых температурах и больших парциальных давлениях, когда преобладают процессы адсорбции ( Kipxo - 1, K2PXN 1), механизм Или - Райдила приводит к нулевому порядку зависимости коэффициента рекомбинации от концентрации атомов, а механизм Ленгмюра-Хиншельвуда к обратно пропорциональной зависимости. [32]