Механизм - обрыв
Cтраница 1
Механизм обрыва экспериментально определяют путем оценки числа осколков инициатора на молекулу полимера. Для этого необходимо измерить молекулярный вес полимера и общее число осколков инициатора в нем. Хотя не для всех полимеров можно провести такие исследования, можно сказать, что обрыв большинства полимерных радикалов наступает в результате реакции рекомбинации. Исследования, выполненные на небольших алифатических радикалах, например этилыюм, изопропильном и ттгреиг-бутильном, показали, что реакция диспропорционирова-ния начинает играть большую роль в случае разветвленных радикалов при высоких температурах полимеризации. Реакция рекомбинации разветвленных радикалов стерически затруднена. Протеканию реакции диспропорционирования благоприятствует также увеличение количества ( З - водородных атомов, участвующих в реакции передачи цепи. Так, если при полимеризации стирола обрыв идет только в результате рекомбинации, то для полимеризации метилметакрилата характерен обрыв как путем рекомбинации, так и вследствие диспропорционирования. Степень диспропорционирования в последнем случае возрастает с температурой, потому что энергия активации диспропорционирования примерно на 5 ккал / моль ( 21 - 103 Дж / моль) больше энергии активации рекомбинации. [1]
 |
Микрофотография стекловолокна после обрыва, происшедшего вследствие химической неоднородности стекломассы.| Обрыв волокна ( зарисовка под микроскопом вследствие химической неоднородности стекло. [2] |
Механизм обрыва волокна при попадании химически неоднородной стекломассы в фильеру совершенно ясен, если размеры неоднородного участка близки или больше размеров канала фильеры. [3]
Механизм обрыва полимеризации диметилдитиокарбаматом натрия полностью не изучен. Предполагают, что диметилдитио-карбамат натрия окисляется гидроперекисью до тетраметилтиурам-дисульфида, который и является прерывателем процесса полимеризации. [4]
Этот механизм обрыва позволяет удовлетворительно объяснить экспериментально наблюдаемое при хлорировании метана [6] снижение квантового выхода с увеличением концентрации НС1 в реакционной смеси. [5]
 |
Константы передачи различных веществ при полимеризации винилацетата. [6] |
Установить механизм обрыва при полимеризации винилацетата экспериментально очень трудно, так как даже при относительно высоких концентрациях инициатора рост молекулярной цепи прекращается главным образом в результате реакции передачи и число молекул, образующихся при бимолекулярном обрыве, относительно мало. Поэтому неудивительно, что Бемфорд и Дженкинс [30], используя свой метод ( см. стр. [7]
Этот механизм обрыва объясняет также наличие дейтерия в полимере в случае применения D2O в качестве сокатализатора. [8]
Такой механизм обрыва растущей цепи должен сопровождаться образованием в основном винилъных групп, а при наличии заместителя у р-углеродного атома - вннилиденовых групп. Как видно из табл. 1, в полиэтилене низкого давления действительно преобладают винильные группы. [9]
Такой механизм обрыва растущей цепи должен сопровождаться образованием в основном винильных групп, а при наличии заместителя у ( З - углеродного атома - винилиденовых групп. Как видно из табл. 1, в полиэтилене низкого давления действительно преобладают винильные группы. [10]
Изучение механизма обрыва реакционных цепей при радикальной полимеризации хлористого винила с помощью инициаторов, меченных С14, показало, что количество концевых групп инициатора составляет в среднем 0 19 - 0 40 на одну полимерную молекулу. [11]
 |
Зависимость скорости полимериза - [ IMAGE ] Зависимость характерней. [12] |
При этом механизм обрыва кинетических цепей должен измениться. Имеющиеся экспериментальные данные подтверждают такое предположение. Повышение температуры в том интервале, в котором одновременно растет и скорость полимеризации, приводит к увеличению молекулярного веса полимера. [13]
Для выяснения механизма обрыва реакции полимеризации изопрена исследовалось взаимодействие акрилонитрил а с каталитическим комплексом типа А1 ( 1 - С4Н9) з TiCU и отдельными его компонентами. При взаимодействии акрилонитрила с каталитическим комплексом во всех случаях образуется незначительное количество низкомолекулярного толи-аврилоиитр ила и разрушаются активные центры каталитического комплекса. [14]
ДНК, а механизм обрыва представлен как разрыв структуры, зажатой между поверхностями трещины, образующейся при замораживании растворов. [15]
Страницы: 1 2 3 4