Механизм - обрыв
Cтраница 4
Этот радикальный процесс вызывает постоянное медленное снижение молекулярной массы термопласта из АЦ. Стабилизаторы, которые действуют по механизму обрыва кинетических цепей являются очень распространенными. [46]
Помимо прямой функции - инициировать полимеризацию инициатор или смесь инициаторов может использоваться в различных аналитических целях. Преобладание реакции соединения радикалов в механизме обрыва псОгамерных цепей позволяет в некоторых-специально выбранных условиях получить продукт, концевые группы которого содержат осколки инициатора. Этот способ многократно использовался при анализе механизма полимеризации, инициируемой радиоактивно меченным инициатором. Фрагменты инициатора, содержащие карбонильные группы четко идентифицируются ИК-спек-троскопией. [47]
Заметим, что не представляет труда учесть в схеме / I / такие возможности линейного обрыва цепи по реакции атомов CI с молекулами ингибиторов. Отметим только, что при таком механизме обрыва будут наблюдаться первые начальные порядки реакпиз как по хлору, так и по uHg - rpyimaM, Следует обратить внимание, что в ходе процесса будут сохраняться только найденные порядки реакции по хлору. [48]
 |
Дилатометрическая кривая полиме. [49] |
При инициировании полимеризации ингпбирующее действие различных хинонов располагается в общем в той же последовательности, что и при чисто термическом инициировании. Это подчеркивает, что в обоих случаях механизм обрыва один и тот же. Правда, у большинства хинопиых замедлителей относительное снижение скорости реакции и степени полимеризации, по сравнению с реакцией инициированной полимеризации, отклоняется от соответствующих величин для термической полимеризации. [50]
Результаты этой работы показывают, что если известен механизм обрыва, то с большой точностью можно выполнить и обратную задачу: определение среднечисловой молекулярной массы. Однако сложность механизмов протекания процессов полимеризации виниловых мономеров, а-олефинов и диенов затрудняет правильную интерпретацию полученных результатов и ограничивает использование методов, основанных на введении радиоактивной метки на стадии инициирования или обрыва реакции роста. [51]
 |
Действие импульса на счетчик. [52] |
Изучение свойств счетчиков показало, что описанный выше механизм обрыва разряда далеко не всегда имеет место. Рассмотрим подробнее механизм обрыва разряда в счетчике. [53]
По Пенчеку [17, 20] обрыв цепи может происходить в результате встречи растущего иона с эфирной связью своей или чужой макромолекулы с образованием ненапряженного третичного оксони-евого иона. Поскольку низкомолекулярные олигомеры циклического строения не обнаружены, то к данной системе не применим механизм обрыва, предложенный для оксациклобутана [8, 53] и заключающийся в образовании на конце растущей цепи тетрамеров. [54]
Фриделя - Крафтса ( А1С13, BF3), что обусловлено изменением относительной роли отдельных реакций ограничения роста цепей. В то же время близость наклонов прямых для одной группы катализаторов свидетельствует о сходстве механизмов обрыва. [55]
На рис. 2 -приведены гель-хроматограммы образцов П2ВП, отобранных из латекса при разных конверсиях мономера, полученные на n - Styrogel в ДМФА. Исходя из теоретических представлений об эмульсионной полимеризации [5] и учитывая результаты, полученные при полимеризации в массе, позволяющие считать механизмом обрыва при полимеризации 2ВП диспропорционирование радикалов, можно было бы ожидать бимодального ММР, но никак не тримодального. [56]
Страницы: 1 2 3 4