Механизм - обрыв - цепь
Cтраница 2
Выше отмечалось, что форма распределения Qn ( M) не зависит от механизма обрыва цепи. [16]
 |
Схематическое изображение полимеризации виниловых мономеров с образованием изотактических полимеров. [17] |
Большая регулярность цепи обусловлена невозможностью ( по пространственным причинам) передачи цепи и механизмом обрыва цепи в результате взаимодействия различных полимерных молекул. [18]
 |
Относительное участие трех реакций обрыва роста цепи при самоокислении этилового. [19] |
Поскольку отношение R - к ROO - зависит от концентрации кислорода в системе, то механизм обрыва цепи ( один из трех возможных) будет зависеть от изменения парциального давления кислорода. На рис. 18.1 приведены данные по окислению этилового эфира линолиевой кислоты. [20]
Комплекс NiLz является удобньш объектом для исследования, поскольку для соединений М ( П) механизм одноэлектронного обрыва цепей окисления с участием d - - электронов маловероятен и, следовательно, антиокислительные свойства Ш Lz можно отнести к его координированным WH-группам. [21]
Изменение порядка от 1 до 3 / 2 и понижение энергии активации с понижением давления [28] объясняется изменением механизма обрыва цепей. [22]
При добавках инициаторов ( I) скорость поглощения кислорода пропорциональна [ RH ] [ I ] 0 5, т.е. доминирует квадратичный механизм обрыва цепей. [23]
Поскольку наряду с отщеплением хлористого водорода в поливинилхлориде происходят и цепные реакции, то для его стабилизации необходимы и антиоксиданты, действующие по механизму обрыва цепей, например фенолы. [24]
В отличие от глобулярного варианта бифазной полимеризации весовое распределение мертвых цепей будет бимодальным как при диспропорционировании, так и при рекомбинации, поскольку здесь отсутствует один из внутрифазных механизмов обрыва цепи. [25]
При исследовании полимеризации метилметакрилата в водных растворах, инициированной свободными гидрокси-лами, образующимися при реакции Fe - Н202, Баксендейл, Эванс и их сотрудники [ 5, 6, 7J нашли, что механизм обрыва цепей зависит от концентрации гидроксильных радикалов. [26]
Исследование полимеризации виниловых соединений под действием излучения может быть использовано различными способами для определения количества свободных радикалов, способных вступать в реакцию при поглощении средней энергии, расходуемой при образовании одной пары ионов. Во-первых, независимо от механизма обрыва цепей появление каждой законченной молекулы полимера сопряжено с исчезновением двух свободных радикалов: 2Н, 20Н или Н ОН. [27]
Если в рассматриваемом мономере заместить водород дейтерием в а-положении, то это приведет к увеличению скорости полимеризации и увеличению молекулярного веса на одну треть по сравнению с недейтерированным мономером [21], что совместимо с процессом деструктивной передачи и согласуется с ожидаемым изотопным эффектом дейтерия. Это является прямым доказательством механизма обрыва цепи. [28]
При исследовании кинетики полимеризации Медведевым [243] было установлено, что скорость полимеризации стирола в присутствии четырех-хлористого титана прямо пропорциональна концентрации катализатора. Такая зависимость указывает на отсутствие рокомбинационного механизма обрыва цепей, что было подтверждено результатами вискозиметрических исследований. [29]
Анализ стирольно-бутадиенового синтетического каучука показал, что в каждой цепи имеется один атом серы. Это наводит на мысль, что механизм обрыва цепи состоит скорее в передаче электрона, чем в гидрировании, диспропорционировании или соединении двух свободных радикалов. Можно полагать, что обрыв цепи зависит также от скорости, с которой регулятор-меркаптан с длинной цепью углеродных атомов диффундирует из масляной фазы к месту роста цепей. [30]
Страницы: 1 2 3 4