Cтраница 3
Исследование липидов парафинокисляющих микобактерий помогает раскрыть механизм окисления углеводородов разными штаммами микобактерий. [31]
Имеется незначительное число публикаций по изучению механизма окисления углеводородов в присутствии кобальтмарганецбромид-ного катализатора. [32]
Экспериментальные исследования показывают как сходство черт механизма окисления углеводородов с окислением окиси углерода и водорода, так и наличие ряда существенных особенностей. При экспериментах в продуктах горения углеводородов было обнаружено наличие таких веществ как альдегиды, главным из которых является формальдегид ( НСНО), перекиси, спирты и кислоты. [33]
Как видно из дальнейшего, кинетика и механизм окисления углеводородов, хотя и существенны для изучения закономерностей горения, все же имеют для них меньшее значение, чем основные характеристики окисления окиси углерода и водорода - вторичных продуктов реакции. Эти вторичные процессы определяют закономерности распространения пламени. Первичное окисление более важно для самовоспламенения в связи с возможностью вырожденных разветвлений. [34]
В предыдущих главах были рассмотрены общие вопросы механизма окисления углеводородов. Однако окисление индивидуальных соединений различных классов характеризуется и некоторыми специфическими чертами. Поэтому в настоящей главе рассмотрены закономерности окисления ряда углеводородов, каждый из которых - представитель определенного класса. В качестве представителя алкилароматических углеводородов взят кумол, окисление которого изучено достаточно подробно в связи с использованием этого процесса в химической промышленности. Тетралин - наиболее изученный представитель гидроароматических углеводородов. У этого углеводорода изучены все элементарные реакции начальной стадии окисления до образования гидроперекиси. [35]
Все вышеизложенное в корне подрывает обычное представление о механизме окисления углеводородов по месту третичного водорода. Согласно этому представлению, образование, например, глутаровой кислоты из метилпентаметилена идет через третичный нитрометилциклопентан; другими словами, при окислении предельных алициклических углеводородов по месту третичного водорода образуется двуосновная кислота с тем же числом атомов углерода в частице, как было в цикле. На примере образования адипиновой кислоты из метилциклогексана мы уже видели, что этот результат получается при совершенно ином направлении реакции, а именно, когда действие окислителя направлено не на третичный водород, а на боковую группу, в данном случае метальную. [36]
![]() |
Кинотика расходования исходных и накопления. [37] |
Важный фактический материал, несомненно имеющий значение для вскрытия механизма окисления углеводородов, был получен в 30 - х годах учеником Бона Ньюиттом, исследовавшим окисление простейших газообразных парафиновых углеводородов при высоких давлениях вплоть до 150 атм. После Ньюитта изучение кинетики и механизма окисления углеводородов при повышенных давлениях явилось предметом только очень небольшого числа работ, из которых назовем работу Квона, Далла Лана и и Жовье [ И ] по окислению бутана. [38]
Трудно переоценить значение, которое имело бы для вскрытия механизма окисления углеводородов выяснение причин указанного явления. Многозначительность такого факта, как прекращение необратимо протекающей реакции задолго до израсходования исходных веществ, стала особенно очевидной, когда был установлен цепной характер окисления углеводородов. При таком кинетическом механизме преждевременная остановка реакции, несомненно, связана с возникновением в ее ходе условий, либо препятствующих распространению или инициированию ( включая и разветвление) цепей, либо, наоборот, облегчающих обрыв. [39]
Майзус, Л. К. Обухова, Н. М. Эмануэль, Современные представления о механизме окисления углеводородов в жидкой фазе. [40]
В статье в историческом аспекте рассмотрено развитие представлений о механизме окисления углеводородов, о связи между строением и поведением углеводородов во время окисления, о механизме каталитического жидкофазного окисления. [41]
Поскольку представления электронной теории катализа были использованы и для раскрытия механизма окисления углеводородов, в литературе появились работы, показывающие связь каталитических характеристик некоторых окислов с их электронными свойствами. [42]
Интересно проследить дальнейшую эволюцию взглядов Пиза по этому кардинальному для установления механизма окисления углеводородов вопросу. [43]
Из сказанного ясно, что реакция ( XVIII) играет в механизме окисления углеводородов ту же роль, что и реакция ( IX) в механизме окисления водорода. Она активирует цепной процесс и приводит в конечном счете к накоплению этого продукта вплоть до такой его концентрации, при которой нарушается условие стационарности и происходит воспламенение. [44]
Сказанное ни в коем случае не следует понимать как утверждение полного вскрытия механизма окисления углеводородов. Установлены лишь основные стадии этой реакции, целый же ряд существенных сторон ее механизма остался еще не выясненным. Таким образом, химическая конкретизация кинетического механизма - эта центральная задача, стоящая с середины 30 - х годов перед исследованием окисления углеводородов - еще не завершена в наши дни, и поэтому третий период в исследовании этой реакции не может считаться законченным. [45]