Механизм - пассивация
Cтраница 1
Механизм пассивации в теплонапряженных трубах НРЧ с учетом особенностей распределения неконденсирующихся газов предполагает сосредоточение практически всего кислорода в паровой среде на горячей стенке. Ионные формы электролитов, наоборот, остаются в ядре потока жидкости. Таким образом, гидродинамическая обстановка при условии ( кт 1т 2ср способствует процессу активной пассивации кислородом даже при незначительной его общей концентрации, поскольку из-за отсутствия в пристенном паровом слое ионных форм коррозионные процессы тормозятся. [1]
 |
Схема межфазной границы металл-раствор 74 ]. [2] |
Механизм пассивации металла по современным представлениям [58, 74] заключается в том, что при потенциалах более положительных, чем потенциал нулевого заряда, диполи молекул воды ориентируются кислородом в сторону металла, а ионы водорода, отрываясь от них, оставляют ионы О2 - и перемещаются к близлежащим молекулам. Переход протонов с адсорбированных на поверхности металла молекул воды к близлежащим молекулам и одновременный выход катионов из узлов решетки металла к ионам О2 - приводит к образованию многослойной окисной пленки. [3]
Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств окисных слоев на металлических электродах - важная задача современной электрохимии. [4]
При рассмотрении механизма пассивации анода сделана попытка заменить железные аноды электродами из вороненого железа. Исследованы условия эксплуатации их. [5]
Для понимания механизма пассивации металлов кислородом представляет интерес изучение первичных стадий окисления металлов в сочетании с исследованием влияния кислорода па кинетику электрохимических процессов. [6]
Как видно, предлагаемый авторами механизм пассивации сводится к окислению нитрит-ионами гидрата окиси железа и осаждению его на поверхности железа. [7]
Таким образом, для понимания механизма пассивации необходимо изучение закономерностей образования, роста и свойств оксидных слоев. Для этого используют разнообразные электрохимические, а также оптические методы ( см. § 17), из которых особый интерес представляет эллипсометрический метод, позволяющий исследовать состояние поверхности металла непосредственно при измерении потенциостатиче-ских поляризационных кривых. Был разработан иодидиый метод отделения пассивирующей пленки от металла, который основан на том, что раствор Ia K. I проникает через поры пленки к поверхности металла и растворяет его. [8]
Таким образом, для понимания механизма пассивации необходимо изучение закономерностей образования, роста и свойств окисных слоев. Эванс разработал иодидный метод отделения пассивирующей пленки от металла, который основан на том, что раствор I2 KI проникает через поры пленки к поверхности металла и растворяет его. Отделенный от металла тонкий пассивирующий слой может быть далее подвергнут электронно-микроскопическому исследованию. [9]
Таким образом, для понимания механизма пассивации необходимо изучение закономерностей образования, роста и свойств оксидных слоев. Для этого используют разнообразные электрохимические, а также оптические методы ( см. § 17), из которых особый интерес представляет эллипсометрический метод, позволяющий исследовать состояние поверхности металла непосредственно при измерении потенциостатиче-ских поляризационных кривых. Был разработан иодидиый метод отделения пассивирующей пленки от металла, который основан на том, что раствор Ia K. I проникает через поры пленки к поверхности металла и растворяет его. [10]
Однако механизм его отличается от механизма обычной пассивации металлов, о которой будет идти речь в следующей главе. [11]
Исходя из этих рассуждений, рассмотрим механизм пассивации металлов ингибиторами, разбив их на три класса: 1) ингибиторы, отличающиеся высокими окислительными свойствами; 2) ингибиторы, не обладающие окислительными свойствами, но образующие труднорастворимые, соединения; 3) ингибиторы с анионом типа МО. [12]
В последнее время достигнут определенный прогресс в понимании механизмов пассивации мелких примесей в кремнии. Согласно этой модели водород имеет акцепторный и донорный уровни в запрещенной зоне, т.е. эффективность протекания квазихимических реакций комплексообразования водорода с примесями и дефектами зависит от положения уровня Ферми. [13]
Таким образом, в зависимости от металла и условий пассивации, механизм пассивации может сильно изменяться: от адсорбции кислорода на отдельных точках поверхности через образование сплошных хемосорбционных слоев кислорода и их утолщения до защитных барьерных слоев, а в некоторых случаях процесс может протекать и с образованием более утолщенных слоев оксида. При этом торможение анодного процесса может осуществляться как вследствие изменения скачка потенциала в двойном слое или блокирования активных точек металла, так и в результате униполярной проводимости возникающих хемосорбционных или барьерных слоев оксидов. По-видимому, только для очень толстых пленок следует предусматривать возможность кроющего ( изолирующего) торможения. Наиболее совершенными защитными пленками являются те, которые обеспечивают достаточно полное торможение анодного процесса ионизации металла уже при образовании хемосорбционного слоя. [14]
Представляет интерес точка зрения Бок-риса, Редди и Рао [15] на механизм пассивации никеля в кислых растворах. Они предположили, что хотя формирование сплошной поверхностной окисной пленки и служит необходимой предпосылкой, оно само по себе не является достаточным условием для возникновения пассивности. Повышение электронной проводимости уменьшает напряженность электрического поля в пленке, а это снижает скорость перехода ионов металла через пленку и тем самым скорость растворения металла. Считается, что на стадии, предшествующей пассивности, пленка состоит из Ni ( OH) 2, образованного в процессе растворения - осаждения, механизм которого был впервые предложен Мюллером [19] много лет назад. [15]
Страницы: 1 2 3