Механизм - пассивация
Cтраница 3
Большинство эффективных ингибиторов проявляют в нейтральных электролитах защитные свойства благодаря пассивированию металлов. Следует подчеркнуть, что в вопросе пассивирования металлов ингибиторами, как и во взглядах на само явление пассивации, среди исследователей нет еще единой точки зрения. Однако, когда мы имеем дело с ингибиторами, окислительные свойства которых проявляются вполне отчетливо, удается найти однозначное объяснение механизму пассивации. [31]
 |
Общий вид поляризационных кривых, демонстрирующих влияние концентрации пассиватора на коррозию железа. Окислитель с меньшей скоростью восстановления ( пунктир не приводит к пассирации. [32] |
Некоторые вещества косвенным образом облегчают пассивацию железа ( и, вероятно, некоторых других металлов), создавая более благоприятные условия для адсорбции кислорода. Все они не являются окислителями, и для достижения ингибирующего эффекта требуется присутствие растворенного кислорода. Следовательно, кислород и является по существу пассивирующим агентом. Механизм пассивации аналогичен механизму, описанному в разд. Повышенное парциальное давление кислорода) и 6.1.3. При высокой концентрации ионы ОН - вытесняют адсорбированный на металлической поверхности водород, уменьшая тем самым вероятность взаимодействия между растворенным кислородом и адсорбированным водородом. Вслед за этим избыточный кислород адсорбируется на поверхности, замещая ионы ОН, и вызывает пассивность. [33]
Михайловского посвящена импульсным методам поляризации. Благодаря возможностям исключения омического падения потенциала эти методы могут найти применение для исследования систем, включающих большие омические сопротивления. Описаны схемы использования импульсов постоянной и переменной полярности. На примере титана показаны возможности этих методов для исследования механизма пассивации. [34]
В эти начальные моменты пассивации на определенных участках поверхности может повышаться концентрация агрессивных галогенидных ионов. Кроме того, не исключается возможность флуктуационного повышения концентрации галогенидных ионов у каких-либо точек поверхности. В таких точках с повышенной концентрацией галогенид-ионов должно быть затруднено образование нормальной двумерной пассивной пленки и начнется рост трехмерных зародышей оксида. Можно полагать, что участки поверхности с дендритными кристалликами оксида являются именно такими местами, на которых нарушен механизм пассивации титана, и поэтому представляют собой предзародыши питтингов. [35]
Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. ( рис. IX. Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOs и HaSO что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах - важная задача современной электрохимии. [36]
Страницы: 1 2 3