Cтраница 1
Активные диазосоединения, содержащие отрицательные группы, обладают малой стойкостью к действию щелочей: они образуют диазопидраты уже в слабокислой среде, а в сильнощелочной среде перегруппировываются в антидиазотаты. [1]
Если активные диазосоединения, способные сочетаться в слабокислой или нейтральной среде, еще приводят к образованию с небольшим выходом азосоединений, то в случае слабоактивных диазосоединений, требующих щелочной среды, совсем не наблюдается образования азосоединений. [2]
Некоторые наименее активные диазосоединения, например 1-диазо - 2-нафтол - 4-сульфокислоту, можно определять только методом разложения, так как, вследствие очень низкой активности, они в процессе сочетания количественно не реагируют с азосоставляющими. [3]
Действие активных диазосоединений на углеводороды с сопряженными двойными связями, как ароматического ряда, с симметрично расположенными алкильнымп группами ( мезитилен), так и жирного ряда ( бутадиен н его гомологи), а также на несимметричные диарилэтилепы, приводит к образованию азо-соединенип. Реакция эта предложена для количественного определения некоторых диолефинов ( Ч Сочетание углеводородов может рассматриваться как дополнительное доказательство того, что образование азосоединения идет без промежуточного взаимодействия с ауксохромом - роль ауксохрома сводится к созданию достаточной плотности электронов у определенных атомов углерода. Фенолят-нон поэтому должен быть значительно реакционнее свободного фенола в реакции азосз-четання. [4]
Действие активных диазосоединений на углеводороды с сопряженными двойными связями, как ароматического ряда, с симметрично расположенными алкильными группами ( мезитилен), так и жирного ряда ( бутадиен и его гомологи), а также на несимметричные диарилэтилены, приводит к образованию азо-соединений. Сочетание углеводородов может рассматриваться как дополнительное доказательство того, что образование азосоединения идет без промежуточного взаимодействия с ауксохромом - роль ауксохрома сводится к созданию достаточной плотности электронов у определенных атомов углерода. Фенолят-ион поэтому должен быть значительно реакционнее свободного фенола в реакции азосочетания. [5]
С активными диазосоединениями, например с 4-диазо - 4 -метил - 2, 5 - - диметоксидифенилсульфидом, он дает глубоко окрашенные изображения при - проявлении аммиаком. Образующиеся при этом красители, по всей вероятности, представляют собою дисазокра-сители, так ка замена атома водорода в положении 2 органическим радикалом приводит к резкому повышению цвета красителя. [6]
С более активными диазосоединениями и более реакционноспособными аминами, например ж-фенилендиамином и 2 5-диметоксианилином, диазо-аминосоединения если и образуются, то немедленно изомеризуются в аминоазосоединения. При превращении диазоаминосоединений в аминоазосоединения в качестве промежуточного продукта получается свободный диазониевый радикал; это подтверждается тем, что в присутствии азосоставляющей, более активной, чем остаток амина ( например - нафтола), получается Р - нафтольный азокраси-тель. Эти факты были использованы для стабилизации диазониевых солей в виде диазоаминосоедидений и применения последних в смеси со щелочью и нафтолами для азоидной печати. [7]
В качестве сравнительно мало активного диазосоединения часто применяют раствор диазобензола ш, - Прим. [8]
Азосочетание происходит между активным диазосоединением, следовательно солью или гидратом диазония или синдиазотатом, и теми циклическими соединениями, которые обладают соответственными замещающими группами, становящимися ауксохромными группами образующегося азокрасителя. [9]
Амин, из которого получено активное диазосоединение, обычно называют диазосоставляющей реакции азосочетания, а вторую компоненту - азосоставляющей. [10]
При растворении в воде диазоль разлагается на активное диазосоединение и хлористый цинк, который не мешает реакции азосочетания. [11]
При обработке пропечатанного материала кислотой происходит регенерация активного диазосоединения, вступающего в реакцию азосочетания с азотолом. [12]
Пассивные формы стойких диазосоединений, способные переходить в активные диазосоединения только в результате дополнительной обработки, например облучения или нагревания. Из представителей этой группы соединений - нитрозами-нов, диазоаминосоединении и диазосульфонатов - только последние нашли ограниченное применение в светокопировальной технике. [13]
Пассивные формы стойких диазосоединений, способные переходить в активные диазосоединения только в результате дополнительной обработки, например облучения или нагревания. Из представителей этой группы соединений - нитрозами-нов, диазоаминосоединений и диазосульфонатов - только последние нашли ограниченное применение в светокопировальной технике. [14]
Например, при диазотировании о - и п-нитроанилинов, образующих очень активные диазосоединения, способные образовывать иазоаминосоединения даже в сильнокислой среде, рекомендуется ыстро прилить весь раствор NaNO2, необходимый для реакции. [15]