Cтраница 3
Однако пределы термической устойчивости диазо-соединений ограничены, и наряду с реакцией сочетания происходит разложение диазосоединений, в результате которого изображения получаются неудовлетворительного качества. Несколько лучшие результаты могут быть получены при применении в светочувствительных слоях активных диазосоединений совместно с активными азосоставляющими, но в результате самопроизвольного сочетания неэкспонированные материалы вскоре становятся непригодными. Происходящие при этом процессы основаны на способности некоторых соединений разлагаться при повышенной тем-лературе с выделением аммиака или других веществ основного характера. Кислота, выделившаяся в результате диссоциации этих соединений, улетучивается, значение рН слоя возрастает, и происходит реакция азосочетания. К ранним попыткам использования этого принципа относится предложение вводить в светочувствительный слой тщательно высушенные щелочные соли, которые при контакте с водой или парами воды гидролизуются и образуют щелочь, вызывающую реакцию азосочетания. [31]
Такие смеси называют р аи ид а золями. При запаривании ткани, обработанной рападазолями, сульфогругапа в дяазосуль-фонате отщепляется, образуя активное диазосоединение, которое сочетается с диазотолом. [32]
Таиие смеси называют р апид а зол ям, и. При запаривании ткани, обработанной рападаэолями, сульфогруппа в диазосуль-фонате отщепляется, образуя активное диазосоединение, которое сочетается с диазотолом. Для получения диазосульфона-тов применяют производные аминодифеняламина. [33]
Это положение было бы справедливо при условии, что образующиеся в результате экспозиции диазосоединения, в свою очередь, не подвергаются дальнейшему разложению. Однако в действительности этот процесс происходит и, по-видимому, с большей скоростью, чем первоначальный процесс превращения диазосульфонатов в активные диазосоединения. Так как при негативном процессе наиболее высокие яркости объекта передаются на негативе максимально высокой плотностью изображения, понятно, что соответствующая им концентрация диазосоединения также должна быть максимальной. В то же время они получают от объекта наибольшее количество света и, следовательно, разложение диазосоединения в этих местах протекает наиболее интенсивно. В результате происходит выравнивание плотности изображения на освещенных и неосвещенных местах, и изображение получается малоконтрастным. [34]
Подобные превращения щелочных солей диазосоединений возможны лишь для сравнительно ограниченного числа соединений. Установлено, что многие щелочные соли, например полученные из 2-диазотолуола, 1-диазо - 3 4-ксилола, диазопсевдо-кумола, не способны при облучении превращаться в активные диазосоединения. [35]
Подобные превращения щелочных солей диазо соединений возможны лишь для сравнительно ограниченного числа соединений. Установлено, что многие щелочные соли, например полученные из 2-диазотолуола, 1-диазо - 3 4-ксилола, диазопсевдо-кумола, не способны при облучении превращаться в активные диазосоединения. [36]
Но теперь в практике преобладающее место занимают устойчивые препараты диазосоединений, приготовленные на красочных фабриках и выпускаемые в смесях с азотолами. Такие смеси поступают колористам и красильщикам, которые не занимаются приготовлением диазоние-вых солей, а лишь ставят смеси в такие условия, чтобы произошло выделение активных диазосоединений и их сочетание с присутствующими азотолами. Таким образом достигается образование нерастворимых азопигментов на тканях из готовых сухих смесей, нанесенных на поверхность ткани сплошь или по местам. Однако успешное выполнение таких задач требует соблюдения ряда условий не только физико-химических, но и технологических. [37]
Для определения кроцеиновой соли пользуются методом сочетания ( см. стр. При титровании раствором ж-нитродиазобензо-ла определяется суммарное содержание солей всех сульфокислот - соли Шеффера, Р - соли и кроцеиновой соли, так как все они сочетаются с активным диазосоединением. По разности между содержанием солей всех сульфокислот и суммарным содержанием соли Шеффера и Р - соли вычисляют содержание кроцеиновой соли. [38]
Для определения кроцеиновой соли пользуются методом сочетания ( см. стр. При титровании раствором л4 - нитродиазобензо-ла определяется суммарное содержание солей всех сульфокислот - соли Шеффера, Р - соли и кроцеиновой соли, так как все они сочетаются с активным диазосоединением. По разности между содержанием солей всех сульфокислот и суммарным содержанием соли Шеффера и Р - соли вычисляют содержание кроцеиновой соли. [39]
Нафтол сочетается очень легко со вступлением диазо-группы в соседнее к ОН-группе а-положение. Процесс сочетания проводят в силвнощелочной среде. Лишь наиболее активные диазосоединения, например 2 4-дин итродиазобензол, сочетают с р-нафтолом в кислой среде, так как в щелочной среде ни быстро разлагаются. [40]
Раствор сразу же мутится, а через 2 - 3 минуты выпадает светложелтый осадок, постепенно превращающий реакционную массу в кашу кристаллов. Через 2 часа реакция на активное диазосоединение с Аш-кислотой почти исчезает. Реакционную массу охлаждают до 0, отфильтровывают бледножелтый осадок и отжимают. В сухом виде он горчичного цвета; вес 18.85 г; содержание триазена ( по анализу на диазоазот) 78.3 %, откуда выход 88.7 % от теоретического. Неочищенный продукт в сухом виде стоек в течение нескольких дней, затем на нем появляются коричневые пятнышки, все возрастающие в числе и постепенно изменяющие цвет осадка в яркокоричневый. При этом продукт становится влажноватым и теряет способность растворяться в воде и сочетаться в кислой среде с Аш-кислотой. Через 3 - 4 дня цвет осадка из ярко-коричневого переходит в тускложелтый. [41]
Выпадает серый осадок мононатриевой соли диазоаминосоединения. Повышение температуры во время сочетания ведет к снижению выхода диазоаминосоединения. Реакционная масса должна содержать избыток активного диазосоединения, что устанавливают по наличию красно-фиолетового окрашивания в вытеке пробы массы на фильтровальной бумаге со щелочным раствором Аш-кислоты. Светлосерый цвет массы меняется при этом на желтый и избыток активного диазосоединения исчезает. Затем массу подогревают до полного растворения динатриевой соли диазоаминосоединения. После охлаждения раствора динатриевая соль выпадает в виде желтого кристаллического осадка, который отфильтровывают на нутч-фильтре. Полученную пасту динатриевой соли диазоаминосоединения высушивают при температуре не выше 70 и сухой, продукт размалывают. [42]
Выпадает серый осадок мононатриевой соли диазоаминосоединения. Реакционная масса должна содержать избыток активного диазосоединения, что устанавливают по наличию красно-фиолетового окрашивания в вытеке пробы массы на фильтровальной бумаге со щелочным раствором Аш-кислоты. Светлосерый цвет массы меняется при этом на желтый и избыток активного диазосоединения исчезает. Затем массу подогревают до полного растворения динатриевой соли диазоаминосоединения. После охлаждения раствора динатриевая соль выпадает в виде желтого кристаллического осадка, который отфильтровывают на нутч-фильтре. Полученную пасту динатриевой соли диазоами-яосоединения высушивают при температуре не выше 70 и сухой продукт размалывают. [43]
Первичные дисазокрасители получаются при сочетании двух одинаковых или различных диазосоставляющих с одной и той же азосоставляющей, в качестве которой могут применяться: резорцин, адета-диамины и х замещенные, аминонафтолсуль-фокислоты, а также диоксинафталинсульфокислоты. Из амино-нафтолсульфокислот обычно применяют Аш-кислоту. Первое сочетание с Аш-кислотой проводят в кислой среде, с более активными диазосоединениями, а второе сочетание - в щелочной среде, с менее активными диазосоединениями. Такой порядок обусловлен тем, что процесс сочетания в кислой среде проходит с большим трудом, чем в щелочной среде. [44]
Первичные дисазокрасители получаются при сочетании двух одинаковых или различных диазосоставляющих с одной и той же азосоставляющей, в качестве которой могут применяться: резорцин, мета-диамины я их замещенные, амиионафтолсуль-фокислоты, а также диоксинафталинсульфокислоты. Из амино-нафтолсульфокислот обычно применяют Аш-кислоту. Первое сочетание с Аш-кислотой проводят в кислой среде, с более активными диазосоединениями, а второе сочетание - в щелочной среде, с менее активными диазосоединениями. Такой порядок обусловлен тем, что процесс сочетания в кислой среде проходит с большим трудом, чем в щелочной среде. [45]