Cтраница 2
При получении дисазосоединений для первого сочетания с аминоначртол-сульфокислотами ( в кислой среде) применяют активные диазосоединения ( например, из n - нитроанилина), так как сочетание в кислой среде происходит вообще с большим трудом, чем в щелочной; для второго сочетания подбирают, по возможности, более стойкие диазосоединения или процесс ведут так, чтобы сочетание протекало в минимальный срок. [16]
Другой метод основан на способности фенолов, образующихся при фотораспаде диазосоединений, вступать в реакцию азосочетания с активными диазосоединениями, образуя в толще слоя нерастворимый краситель. [17]
Другой метод основан на способности фенолов, образующихся при фотораспаде диазосоединений, вступать s реакцию азосочетания с активными диазосоединениями, образуя в толще слоя нерастворимый краситель. [18]
Однако 1-нафтол - З - и 1-нафтол - 5-сульфокислоты частично сочетаются и в положение 4, а с активными диазосоединениями ( например, из n - нитроанилина) в сильнощелочной среде - преимущественно в это положение. [19]
Однако 1-наф-тол - 3 - и 1-нафтол - 5-сульфокислоты ( 4-гидроксииафталин - 2 - и 5-гидроксинафталин - 1-сульфокислоты) частично сочетаются и в положение 4, а с активными диазосоединениями ( например, из n - нитроанилина) в сильнощелочной среде - преимущественно в это положение. [20]
А осуществляют обычно в кислой среде при 15 - 25 С, в нейтральной или слабощелочной-при 0 - 20 С С гидро-ксисоединениями, наиб активными в форме фенолят ( ено-лят) - анионов, процесс проводят почти всегда при рН 8 - 11, лишь с очень активными диазосоединениями нек-рые ги-дроксисоединения ( напр, р-нафтол) сочетают при рН 5 - 7 С аминами, активными в непротонированной форме, А проводят при рН 3 5 - 6 При использовании бифункциональной азосоставляющей, напр аминонафтолсульфокис-лоты, в кислой среде ориентация определяется группой МН2, в щелочной - группой ОН Так, 1-амино - 8-гидрокси-нафталин - 3 6-дисульфокислота в кислой среде сочетается в положение 2, в щелочной-в 7 При применении диазосое-динений устойчивых ( напр, производных антрахинона) или мало реакционноспособных ( напр. [21]
Одним из аминов, выбранных для исследования, была сульф-аниловая кислота - реактив, используемый в приведенном выше методе Фокса и Годжа. Сульфаниловая кислота образует чрезвычайно активное диазосоединение ( во много раз более активная, чем анилин), она хорошо растворима в воде и легко подвергается диазотированию. Кроме того, получаемый на основе сульфаниловой кислоты реактив устойчив в течение нескольких дней, если его хранить в темноте при О С. [22]
Циклогександион рекомендуется для материалов на прозрачной основе из частично омыленных эфиров целлюлозы. При реакции с активными диазосоединениями изображение может возникнуть также и при нагревании. [23]
Салициловая кислота сочетается в пара-положение к оксигруппе, но наличие карбоксильной группы в орто-гюложении к оксигруппе резко понижает активность этой азосоставляющей. Тем не менее с очень активными диазосоединениями она способна сочетаться два раза, второй раз - в орто-положение к оксигруппе. [24]
При производстве красителей из пикраминовой кислоты необходимо полностью разрушать антидиазотат в реакционной массе после сочетания. Для этого антидиазотат переводят в активное диазосоединение, нагревая реакционную массу в кислой среде до 60 и размешивая до полного разложения диазосоединения, что устанавливают по отсутствию синего окрашивания в вытеке пробы реакционной массы со щелочным раствором Аш-кислоты. [25]
При производстве красителей из пикраминовой кислоты необходимо полностью разрушать антидиазотат в реакционной массе после сочетания. Для этого антидиазотат переводят в активное диазосоединение, нагревая реакционную массу в кислой среде до 60 и размешивая до полного разложения диазосоеди-нения, что устанавливают по отсутствию синего окрашивания в вытеке пробы реакционной массы со щелочным раствором Аш-кислоты. [26]
Выпадает серый осадок мононатриевой соли диазоаминосоединения. Реакционная масса должна содержать избыток активного диазосоединения, что устанавливают по наличию красно-фиолетового окрашивания в вытеке пробы массы на фильтровальной бумаге со щелочным раствором Аш-кислоты. Светлосерый цвет массы меняется при этом на желтый и избыток активного диазосоединения исчезает. Затем массу подогревают до полного растворения динатриевой соли диазоаминосоединения. После охлаждения раствора динатриевая соль выпадает в виде желтого кристаллического осадка, который отфильтровывают на нутч-фильтре. Полученную пасту динатриевой соли диазоами-яосоединения высушивают при температуре не выше 70 и сухой продукт размалывают. [27]
Слои, содержащие л-диазодиметиланилин, отличаются невысокой светочувствительностью. Предложено применять его в смеси с другими, более активными диазосоединениями или для получения материалов, чувствительных к свету в широком участке спектра. В последнем случае на подложку наносят светочувствительный состав, содержащий смесь я-диазо - N, N-диметиланилина и о-диазо - N, N-диметиланилина, в результате чего получают материал, чувствительный к ультрафиолетовым лучам и к свету ламп накаливания. [28]
Проявление красителя проводится при помощи обработки ткани водяным паром. Под действием свободных кислотных групп стабилизатора диазоаминосоединение расщепляется, выделяя активное диазосоединение, которое сочетается с азотолом в присутствии находящейся в массе окиси магния. Такой метод проявления диазамвнолов называется нейтральным. [29]
Однако пределы термической устойчивости диазосоединений ограничены, и наряду с реакцией сочетания происходит разложение диазосоединений, в результате которого изображения получаются неудовлетворительного качества. Несколько лучшие результаты могут быть получены при применении в светочувствительных слоях активных диазосоединений совместно с активными азосоставляющими, но в результате самопроизвольного сочетания неэкспонированные материалы вскоре становятся непригодными. Поэтому заслуживают внимания методы термического проявления, основанные на изменении в результате нагревания величины рН светочувствительного слоя до значений, при которых становится возможной реакция сочетания. Происходящие при этом процессы основаны на способности некоторых соединений разлагаться при повышенной температуре с выделением аммиака или других веществ основного характера. Кислота, выделившаяся в результате диссоциации этих соединений, улетучивается, значение рН слоя возрастает, и происходит реакция азосочетания. К ранним попыткам использования этого принципа относится предложение вводить в светочувствительный слой тщательно высушенные щелочные соли; которые при контакте с водой или парами воды гидролизуются и образуют щелочь, вызывающую реакцию азосочетания. [30]