Механизм - пластификация
Cтраница 4
Хотя приведенный выше обзор исследований и вносит некоторую ясность в теорию пластификации, однако полное понимание механизма пластификации, а тем более возможность установить характеристику пластификатора в зависимости от его химической структуры еще далеко не достигнуты. Тем не менее, недостаточность знаний в этой области не служит помехой в применении пластифицированных полимеров, а также не задерживает введение в практику новых пластификаторов. Наибольшее число новых пластификаторов предлагается для использования в поливинил-хлоридах. [46]
Несмотря на большое практическое значение пластифицированных полимеров и значительное число исследований в этой области, многое в механизме пластификации в настоящее время еще не выяснено. Каждая из ряда эмпирически установленных закономерностей, связывающих эффективность пластификатора с некоторыми его свойствами и характеристиками, оправдывается в довольно ограниченном числе случаев. [47]
Таким образом, ТМА выступает как уникальный метод для исследования пластифицирующего действия, оценки эффективности пластификаторов, выяснения механизма пластификации в связи с особенностями межмолекулярных взаимодействий и характером подвижности кинетических единиц. [48]
 |
Изменение удельного объема систем ПВХ - пластификатор за 10 суток при 25 С. а - ДБФ. б - ДОФ. в - ДДФ..... - - - - - - - - - . [49] |
Хотя с объяснением авторов, основанным на предположении, что при малых количествах ДБФ, ДОФ и ДДР проявляется межструктурный механизм пластификации ( см. ниже), трудно согласиться, сам факт очень интересен и свидетельствует о сложности кинетики взаимодействия ПВХ с пластификаторами в области малых концентраций. [50]
Примерно в это же время Дулитль [4] опубликовал работы по механизму действия растворителей и применил свои наблюдения над растворителями к пластификаторам и к механизму пластификации. Изучая скорости растворения различных растворителей и нерастворителей в гомологических рядах, а также зависимость вязкости от концентрации, он обнаружил, что кривые асимптотически приближаются к тем же самым значениям. На основании этого он решил, что в растворе полимера существует динамическое равновесие между склонностью молекул растворителя к сольватации полимера и склонностью молекул полимера соединяться друг с другом. Дулитль предложил рассматривать пластификатор как высококипящий растворитель, действующий в зависимости от концентрации и растворяющей силы. [51]
Весь комплекс указанных исследований В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского позволил теоретически обобщить экспериментальные данные о характере и природе деформирования аморфных полимеров для каждого из трех физических состояний, соответствующих определенным температурным интервалам, позволил установить количественные закономерности переходов из одного физического состояния в другое и сделать ряд важных выводов, имеющих существенное практическое значение, например, в понимании механизмов пластификации полимеров. [52]
 |
Влияние модификации на свойства эпоксидных покрытий, отвержденных при 100 С в течение 6 ч. [53] |
Влияние пластификации на процессы дипольной релаксации полимеров достаточно подробно исследовано для молекулярной пластификации. Механизм межструктурной пластификации лакокрасочных покрытий впервые рассмотрен [52] на примере хлорированных полимеров ( ХПВХ, ВХВД-40) и нитрата целлюлозы при использовании в качестве структурных пластификаторов совола ( хлорированный дифенил) и касторового масла, а в качестве молекулярного пластификатора - дибутилфталата. Установлено, что при межструктурной пластификации величина tg 6 дипольно-сегментальных потерь проходит через максимум в области концентраций 0 02 - 0 03 % ( от массы полимера) и далее плавно возрастает, что объясняется уменьшением заторможенности движения диполей на границах структурных образований при воздействии внешнего электрического поля. [54]
Чтобы определить механизм пластификации полиарилатов Ф-1 гл и Ф-1 ф, необходимо сравнить найденные для них зависимости температур размягчения от концентрации пластификаторов с близкими значениями молекулярных весов. Температура размягчения Ф-1 гл монотонно убывает с увеличением содержания пластификатора в смеси. [55]
Имеются фундаментальные труды [59], в которых подробно рассмотрены вопросы пластификации полимеров, свойства большого числа пластификаторов и характер их взаимодействия с полимерами. Наиболее полно механизм пластификации аморфных полимеров разработан и изложен на примере индивидуально существующих пленок. [56]
В таком случае пластификатор адсорбируется на поверхности надмолекулярных структурных образований - пачек, играя роль граничной смазки. Молекулярный и структурный механизмы пластификации предложены как два обособленных типа пластификации. Козлов [1] считает эти типы пластификация крайними, характеризующими строго направленное распределение пластификатора в полимере. [57]
Уравнение Канига является формальным, и качественно описывает эффективность действия пластификатора ( АГС): не учитывая роли конформации и конфигурации молекул пластификаторов. Однако как математическое выражение рабочей гипотезы механизма пластификации, безусловно, представляет значительный интерес, позволяя предсказывать ряд важных закономерностей. [58]
Большое влияние на величину Р оказывает жесткость молекулярной цепи полимера. Пластификация пленкообразователя повышает его проницаемость независимо от механизма пластификации и типа пластификатора. Увеличение густоты пространственной сетки, как и возрастание жесткости макроцепи, приводит к уменьшению проницаемости. [59]
Если представить пластификацию как частичное блокирование диполей макромолекул молекулами пластификатора, то при этом межмолекулярное взаимодействие цепей должно уменьшаться, а расстояние между макромолекулами вследствие сольватации их молекулами пластификатора должно увеличиваться. Такое представление не объясняет, однако, механизма пластификации неполярных полимеров, например полистирола, даже если рассматривать любое звено цепи С-С как активный центр. [60]
Страницы: 1 2 3 4