Cтраница 4
Механизм полимеризации окисей в присутствии алю-минийалкплов сложен и, видимо, различен для больших и малых циклов. Так, система AlEt3 - Н2О до соотношения компонентов 1: 1 обладает кислотными свойствами, полимеризует оксациклобутан и тетрагид-рофуран в присутствии добавок сс-окисей, склонна к образованию цнклич. Введение аминов полностью подавляет способность этой системы полиморизовать 4 - и 5-членные циклы, но увеличивает ее эффективность в отношении ос-окисел, повышая мол. К аналогичному эффекту приводит увеличение содержания воды. Эти данные предполагают существование двух типов активных центров - катионных и анионно-координационных, однако детальный механизм их возникновения не ясен. Аналогичные закономерности характерны для цинкорганич. [46]
Механизм полимеризации окисей в присутствии алю-минийалкилов сложен и, видимо, различен для больших и малых циклов. Так, система AlEts - H20 до соотношения компонентов 1: 1 обладает кислотными свойствами, полимеризует оксациклобутан и тетрагид-рофуран в присутствии добавок а-окисей, склонна к образованию циклич. Введение аминов полностью подавляет способность этой системы полимеризовать 4 - и 5-членные циклы, но увеличивает ее эффективность в отношении а-окисей, повышая мол. К аналогичному эффекту приводит увеличение содержания воды. Эти данные предполагают существование двух типов активных центров - катионных и анионно-координационных, однако детальный механизм их возникновения не ясен. Аналогичные закономерности характерны для цинкорганич. [47]
Механизм полимеризации лактама, очевидно, различен в зависимости от природы активатора. [48]
Механизм полимеризации этилена под действием металло-органических комплексов Ti и А1 типов ( CsHs TiC AlR, [ ( C5H5) 2Ti - A1 ( C5H5) 2 ] 2 и AlxTiClyC6H5 предполагает, по мнению Натта 1234, что рост полимера может происходить по связям А1 - С или Ti-С, причем последняя значительно менее активна. [49]
Механизм полимеризации мономеров представляет собой обыч-ный механизм свободно-радикальной полимеризации, включающий три основные стадии - инициирование, рост и обрыв цепи; могут иметь место и реакции передачи цепи в зависимости от природы мономера, добавок и вида инициирования [175, 832] ( см также приложение I к гл. [50]
Механизм полимеризации изобутилена в присутствии трехфто-ристого бора рассмотрен на стр. Высокомолекулярные продукты получаются лишь при очень низких температурах. [51]