Cтраница 2
Другой, также пассивной, формой стойких диазосоединений являются диазосульфонаты общей формулы ArNN - SOsNa, получаемые взаимодействием раствора соли диазония с сульфитом щелочного металла. Подобно антидиазотатам диазосульфонаты не сочетаются сами по себе с фенольными азосоставляющими, но, будучи обработаны окислителем или водяным паром, приобретают способность к сочетанию. [16]
Дальнейшим развитием в области применения нерастворимых на волокне красителей ( азотолов и стойких диазосоединений) является получение готовых стойких смесей диазо - и азосоставляю-щих, реагирующих между собой лишь в определенных условиях. Эти готовые смеси выпускают под названием диазотолов ( прочных рапидов), диазаминолов ( рапидогенов) и рапидозолей. [17]
Диазониевые соли сульфокислот, как и двойные соли диазониев, являются активной формой стойких диазосоединений, так как они легко сочетаются с образованием азокрасителей. И те и другие в технике называются диазолями. [18]
Бензолдиазосульфонаты широко изучены и применяются в качестве полупродуктов в производстве фенилгидразинов и в форме стойких диазосоединений. [19]
Дальнейшим усовершенствованием в области применения метода образования на волокне нерастворимых красителей ( из азотолов и стойких диазосоединений) является изготовление готовых стойких смесей диазо - и азосоставляющих, реагирующих между собой только в определенных условиях. Эти готовые смеси выпускают под названием диазаминолов ( рапидогенов), диазотолов ( прочных рапидов) и рапидозолей. [20]
Для проведения диазотирования необходим избыток минеральной кислоты по сравнению с теоретически рассчитанным количеством, так как в кислой среде получаются более стойкие диазосоединения. [21]
Реакция ( 1) имеет большое промышленное значение и широко применяется в лабораторной практике; реакция ( 2) применяется главным образом для получения стойких диазосоединений. [22]
Диазотирование азоаминов на текстильных фабриках является нежелательной операцией, тем более, что не все основания, применяемые для получения красителей на волокне, легко диазотируются в обычных условиях; вследствие этого возникла потребность выпускать для текстильных фабрик готовые стойкие диазосоединения. [23]
При получении дисазосоединений для первого сочетания с аминоначртол-сульфокислотами ( в кислой среде) применяют активные диазосоединения ( например, из n - нитроанилина), так как сочетание в кислой среде происходит вообще с большим трудом, чем в щелочной; для второго сочетания подбирают, по возможности, более стойкие диазосоединения или процесс ведут так, чтобы сочетание протекало в минимальный срок. [24]
Третий способ получения стойкой диазосоставляющей предусматривает добавление к раствору диазотированного амина солей ароматических сульфокислот. В осадок выпадает стойкое диазосоединение в виде относительно трудно растворимой соли. Из ароматических сульфокислот для этой цели обычно применяют 1 5 - и 1 6-дисульфо-кислоты нафталина, реже - три - и тетрасульфокислоты нафталина и другие ароматические сульфокислоты. [25]
Стойкиг диазосоединения имеют особое значение для многоцветной узорчатой печати. Для этой цели стойкие диазосоединения часто применяются в виде смесей с азосоставляющими, полученных в условиях, препятствующих преждевременному сочетанию. После нанесения этой смеси на ткань проводят специальную обработку, обеспечивающую азосочетание на волокне. [26]
На проведение реакции диазотирования и предупреждение возникновения побочной реакции влияет количество минеральной кислоты. В кислой среде получаются более стойкие диазосоединения. Из продуктов диазотирования и свободного амина, находящегося в растворе ( побочная реакция), при избытке минеральной кислоты азосоединения не образуются. [27]
Практическое значение всех этих препаратов далеко не одинаково: во-первых, потому что не все они приложимы ко всяким диазосоединениям, и, во-вторых, потому что обратное получение из них активных диазониевых солей требует различных обработок, которые не всегда могут быть совместимы. Между тем, в некоторых случаях технического использования стойких диазосоединений совместное наличие последних является неизбежным, как, например, в печатании на тканях пестрых узоров из азопигментов. [28]
Как уже отмечалось, нерастворимые азокрасители на волокне образуются сочетанием азосоставляющей, главным образом азотолов с диазосоединениями. Для образования последних применяются свободные ароматические амины ( или их соли), получившие наименование азоаминов; применяются также стойкие диазосоединения, называемые диазолями или стойкими диазосо-лями. [29]
Поэтому на практике стараются подбирать температуры диазотирования не слишком высокие, чтобы не допускать разложения диазосоединений, и не очень низкие, чтобы производительнее использовать аппаратуру и не расходовать больших количеств льда или рассола. Для различных амшюсоединений в зависимости от устойчивости их диазосоединений температура диазотирования меняется в довольно широких пределах - от 0 до 25 - 30, а некоторые особо стойкие диазосоединения, например диазоксиды, выдерживают даже длительное нагревание и кипячение без признаков разложения. [30]